控制电势暂态测量方法.ppt

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概述
电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
溶液浓差极化过程与动力学参数的测定
恒电位法暂态测量的应用
控制电位法暂态测量的实验技术
概述
当电极上施加一个电势突跃信号时，η界不能立即发生突跃。
恒电位仪的输出能力有限，如果η界能立即发生突跃，则 ，而 ，所以η界的变化需经过一个过渡阶段。
2016
2015


RL的存在；
电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
常见的控制电势方法有：
电势阶跃、双电势阶跃、方波电势、电势扫描和脉冲伏安法等。
恒电势阶跃
恒电位阶跃及其电流响应曲线
§ 电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
恒电势阶跃
，i对t求导得：
将ic、ir代入式 可得：
∴
其中，
电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
实验电路
恒电势阶跃
§ 电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
恒电势阶跃

① 当t=0时，
RL测不准：
受仪器功率限制(
很大)；
b. 受仪器响应时间的限制，如下图所示（时间常数τ）。
电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
恒电势阶跃
求参数
当t>(3~5)τc时，
§ 电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
恒电势阶跃

③ 根据双电层充电定量，计算Cd
当溶液电阻很小或被补偿，即RL→0时，ηc=η
当η符合小幅度，即 时，C=Cd
其中的Q：Q为左图(b)中的阴影面积；为了精确测量，需选择合适的溶液和电势范围，使在该电势范围内电极接近于理想极化电极，即Rr→∞，即ir→0，变成图(c)中的阴影面积。
§ 电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）
方波电位法
小幅度方波电位信号和电流响应信号曲线
① 当t=0时：
② 当t>(3~5)τc时：
③ 电极接近于理想极化电极，即Rr→∞，即ir→0，同时保证RL→0时：
对称方波电位法
式中R//为Rr和RL并联的电阻值，即： ；T为方波周期。
电化学极化下的恒电势暂态测量（小幅度运用）