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金属有机框架质子导体及其质子交换膜的研究进展.docx


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一、引言
质子交换膜燃料电池(PEMFC)是一种重要的非化石能源,它具有高效率、低污染的特点,是解决能源危机的重要手段。PEMFC的关键是质子交换膜,它不仅决定了燃料电池的性能和寿命,而且也是燃料电池成本的主要组成部分之一。传统PEMFC采用的是质子交换膜(PEM)和Pt/C催化剂,制造成本高昂,限制了其商业化应用。因此,在设计新型的 PEMFC 时,需要寻找成本更低、效率更高的新材料来替代传统 PEM,以推动 PEMFC 的发展。
金属有机框架(MOF)是一种新型的物质,具有高孔容、表面积大、化学稳定性好等特点,因此被认为是设计新型 PEMFC 材料的潜在候选材料之一。近年来,越来越多的研究表明,MOF 可以被用作 PEMFC 的吸附材料、质子导体和质子交换膜等关键组件,具有重要的应用价值。
二、MOF作为质子导体的研究进展
MOF 具有高阻抗,因此,MOF 质子导体的研究一直是一个挑战。在过去的几年里,研究人员通过合成新型 MOF 来改善其电导率,从而提高了 MOF 的质子导电性能。
1. 已有的MOF材料
已有的 MOF 材料中,Zr-based MOF 显示出了最高的质子导电性能。例如,UiO-66(Zr)和UiO-67(Zr)等 MOF 已经被证明是优秀的质子导体。事实上,UiO-66(Zr)显示出了比Nafion高5个数量级的质子导电性能。此外,Cr-, Al-and Fe-based MOF 也被用作质子导体,但这些 MOF 的电导率很低,通常需要高温才能达到较高的电导率。
2. 新型MOF材料
为了提高 MOF 的质子导电性能,研究人员合成了很多新型的 MOF。例如,HKUST-1 的质子导电性能可以通过调整其框架结构和化学环境来增强。此外,磺酸官能化 UiO-66(Zr) 显示出比未官能化 UiO-66(Zr) 更高的质子电导率,其主要原因是官能化使得 MOF 表面的质子导电基团增多,从而提高了 MOF 的质子导电性能。Lu 等人合成了一种新型的 Al-based MOF,并发现该 MOF 具有较高的质子电导率。除此之外,还有许多新型 MOF 被合成出来,并开始成为质子导体研究的热点。
三、MOF作为质子交换膜的研究进展
MOF 作为新型 PEM 的一种潜在候选材料,可以被用于制备具有优异性能的 PEM 质子交换膜。目前研究主要集中在以下几个方向:
1. MOF 表面改性
为了增加 MOF 的亲水性,从而提高其在水性环境中的应用性能,研究人员通常采用表面改性的方法。通过在 MOF 表面引入亲水基团,可以改善 MOF 与水之间的相互作用,从而增强 MOF 的水分散性并提高 PEM 的水化度。例如,Li 等人通过引入磺酸基团来改善 MOF 的亲水性能,从而获得了在水性环境中性能稳定的 MOF。
2. MOF 跨框架衍化(MOF crosslinking)
MOF 跨框架衍化是一种新型的材料制备方法,通过在 MOF 的中心金属离子之间引入化学交联剂,可以形成跨框架连接的三维网络结构,从而制备出具有良好稳定性和持久性的质子交换膜。例如,Zhou 等人合成了一种新型的 MOF 质子交换膜,其唯一的质子导体是框架中心的氨基,通过跨框架连接化学交联剂来增强 MOF 的稳定性,从而获得了优异的 PEM 性能。
3. MOF 碳化
MOF 碳化是一种制备高性能 PEM 的方法,其原理是通过在高温下热处理 MOF,将 MOF 转化为类似活性炭的碳材料,从而获得优异的电导率和化学稳定性。例如,Kim 等人在热处理 ZIF-8 的过程中,将其转化为紧密堆积、充满微孔的碳材料,从而获得了具有高孔容和高电导率的 PEM。
四、结论
MOF 作为一种新型的材料,具有良好的物理和化学性质,且具有许多优异的特点,如高孔容和表面积大、化学稳定性高等,因此成为设计新型 PEMFC 材料的潜在候选材料之一,被广泛应用于质子导体和质子交换膜等关键组件的研究中。虽然已有很多具有优异性能的 MOF 材料被开发出来,但是 MOF 作为 PEM 的应用还存在很多需要解决的问题,如 MOF 的阻抗、活性基团对 PEM 性能的影响,以及 PEM 在实际 PEMFC 中的应用性能等。因此,需要更加深入地研究 MOF 材料的性质和性能,并不断优化 MOF 的结构和化学环境,从而推进 MOF 作为新型 PEMFC 材料的商业化应用。

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  • 时间2025-01-29