有机硅高分子讲稿07-3硅油.ppt

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硅油分为线型硅油和改性硅油两大类：
（1）线型硅油
① 非官能性硅油 如二甲基硅油、二乙基硅油、甲基苯基硅油等
② 硅官能性硅油 如甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、羟基硅油、烷氧基硅油、
酰氧基硅油、乙烯基硅油、含苯乙炔基硅油、氯封端硅油、氨基封端硅油等
（2）改性硅油
① 碳官能性硅油 如含氯甲基硅油、含氯苯基硅油、含氰烃基硅油、含羟烃基硅油、
含氨烃基硅油、含氟烃基硅油、含环氧烃基硅油、含巯烃基硅油、含羧烃基硅油、
含季铵盐烃基硅油等
② 共聚硅油 如聚醚改性硅油、高级醇改性硅油、长链脂肪酸改性硅油、长链烷基
硅油等
③ 主链改性硅油 如硅氮烷硅油、硅亚烃基硅油、硅亚芳基硅油等
线型硅油的制法
二甲基硅油
由Me2SiCl2水解物和MM酸催化平衡反应制取
MM: Me3SiOSiMe3
MDnM
由D4碱催化平衡化制取
常用的碱性催化剂是：KOH、暂时性催化剂Me4NOH或Bu4POH
用Me4NOH（四甲基氢氧化铵硅醇盐）作催化剂，%，反应温度85～95℃
如果使用Bu4POH（硅醇盐）作催化剂，%，反应温度110℃
在碱催化下，某些硅氧烷（或环硅氧烷）的Si-O键断裂活性为：
D3 > D4 > MD2M > MDM > MM
止链剂MD2M，即十甲基四硅氧烷，沸点为189～199℃；nD20 ～
甲基硅油的平均聚合度可通过式（3-1）计算：
MD2M: Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3
1
2
3
4
01
添加标题
D3 > MM > MDM > MD2M > D4
02
添加标题
75%的H2SO4使D4开环聚合的速度比96%的H2SO4慢200倍
03
添加标题
由D4酸催化平衡化制取
常用的酸性催化剂有浓H2SO4、三氟甲基磺酸及固体酸性催化剂。
固体酸性催化剂 如：酸性白土、强酸性阳离子交换树脂等。
01
甲基苯基硅油
单击此处添加小标题
03
甲基苯基硅油(I)的制法
单击此处添加小标题
02
（Ⅰ） （Ⅱ）
单击此处添加小标题
04
甲基苯基硅油(Ⅱ)的制法
单击此处添加小标题
甲基含氢硅油
(Ⅲ) （Ⅳ）
1
2
MHMH: HMe2SiOSiMe2H
3
甲基二氯硅烷直接水解时容易导致胶凝化，因此需将其溶在溶剂中进行水解，以避免
胶凝化产生。溶剂有乙醚、乙烷、甲苯、苯等。也可以将甲基二氯硅烷先醇解，后者再进
行水解，这样也能避免胶凝化产生，并且还可减少水解时的溶剂用量。
部分含氢型甲基含氢硅油（Ⅲ）的制法
全含氢型甲基含氢硅油（Ⅳ）的制法
合成过程简述如下：
二乙基硅油
以正硅酸乙酯为原料
以乙基氯硅烷为原料
乙基含氢硅油
原料：EtSiHCl2、Et3SiCl、Et2SiCl2
甲基烷氧基硅油
（Ⅴ） （Ⅵ）
高真空扩散泵用硅油
（Ⅶ） （Ⅷ）
这些低黏度甲基苯基硅油具有沸点高、蒸汽压低、抗氧化、抗辐照、不水解等优点，极限真空度可达10－8～10-11kPa，使用-35℃×10-12kPa
MePh2SiOH与Me2SiCl2缩聚制取甲基苯基硅油（Ⅶ）
沸点288~296℃
nD25 ～
沸点188℃/, 凝固点-35℃
黏度(25℃)37±1 mm2/s，闪点>210℃