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第十三章 熔融缩聚
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熔融缩聚反应的影响因素
熔融缩聚的实施工艺
PET涤纶树脂熔融缩聚工艺
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1、配料比的影响
例如二元羧酸与二元醇，如果[COOH]／[OH]＝1／2
低分子化合物
1 熔融缩聚工艺的主要因素
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己二酸过量时对己二酸与己二胺缩聚反应的影响
随着某组分过量越多，分子量下降越大。
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q—过量单体的过量mol百分数(mol％)
DP—平均聚合度。
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反应程度的影响
反应程度P的取值范围为0～1，极限值是P→1，但不等于1。
反应程度(P)是参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值。
逐步缩聚反应的单体转化率与反应程度的关系。
当原料为等摩尔比时，平均结构单元数(Xn)与反应程度(P)关系。
缩聚反应的高聚物必须要达到一定的反应程度才有意义。
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例如聚酯要求99~%，高强度纤维>99%
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可逆平衡反应及平衡常数对分子量的影响
01
K值在一定反应条件为定值， nw值影响聚合物分子量。
当K值较小(酯化反应)， nw有重大影响。
02
nw—小分子副产物的分率
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K—平衡常数
04
对于体积变化小的反应体系，在P较高的情况下
05
平衡常数越小，，必须采取一定措施抑制逆反应促进正反应。
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8
4、杂质的影响
将对单体配比的影响。
具有反应活性的杂质，尤其是单官能团的杂质， 对分子量有较大影响。例如对苯二甲酸中可能有苯甲酸杂质，易引起封端作用。
杂质还会影响反应速度、聚合物结构以及分子量分布等。
杂质进入高聚物链中，影响产品性能。
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温度越高，反应速度越快
5、温度的影响
多数缩聚反应是放热反应，即T↑，K↓，Xn ↓
温度越高，平衡常数减小
注意反应温度过高存在分解副反应和单体挥发等不良作用。
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