络合滴定法的基本原理.ppt

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. 1 络合滴定曲线
设金属离子初始浓度为cM0, 体积为VM，用等浓度的Y滴定，滴入体积为VY，则滴定分数为
1. 络合滴定曲线
与酸碱滴定类似，用a来衡量络合滴定完全的程度。
注意：cM0、cY0和VM均
保持不变，而VY为变量
络合滴定曲线反映金属离子浓度的变化规律。若以EDTA为滴定剂，则可视M为酸，Y为碱，与一元酸碱滴定类似。但由于有副反应，故络合滴定比酸碱滴定复杂。
设cM、cY分别为滴定过程中M和Y的瞬时浓度，则
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滴定分数可写为
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—计算机法
将(1)和(2)式代入(3)式，得
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物料平衡
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----此即络合滴定曲线方程
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当已知KMY，cM和a(或VM和VY时)值，便可求得[M]。以pM对a(或VY)作图，即得到滴定曲线。
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如图6-8、6-9所示，P186~187。链接曲线图
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若有副反应，则将KMY改为KMY，[M]改为[M]，pM改为pM。滴定曲线方程变为
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化学计量点时M浓度的计算，a =，则滴定曲线方程简化为
其中
为以化学计量点时溶液体积
计算的金属离子浓度。
因一般络合滴定要求KMY≥107，若cM= 10-2 mol·L-1，则
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此即络合滴定化学计量点时M浓度的计算公式
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若有副反应，则
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解：化学计量点时
例11　在pH=，[NH3]为0. 20 mol/L ，×10-2 mol/L EDTA滴定同浓度的Cu 2+。计算化学计量点的pCu′, ×10-2 mol/L的Mg2+, 化学计量点的pMg′又为多少？
如被滴定的是Mg2+，由于Mg2+不形成氨络合物，形成氢氧络合物的倾向亦很小，即lgM=0，因此：
计算化学计量点的pMsp或pMsp 很重要，它是选择指示剂和计算终点误差的主要依据。
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