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聚氨酯及冰箱发泡工艺技术交流
广东万华容威聚氨酯有限公司
交流内容
聚氨酯简介
聚氨酯化学的基本反应
聚氨酯硬泡介绍
聚氨酯手工与现场发泡工艺介绍
冰箱发泡常见问题及处理方法
冰箱发泡现场可能发生的问题和原因分析
责任关怀
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,是分子主链上含有许多
重复的-NH-CO-O-基团的高分子化合物通称
1937年德国拜耳教授首先发明了聚氨酯树脂的合成技术,
并在二战期间建成月产10吨聚氨酯树脂制品的试验车间
1945-1947年间英、美等国从德国获得聚氨酯树脂制造技
术,并于1950年相继开始工业化
1955年日本从德国拜耳公司与美国杜邦公司引进技术
开始聚氨酯工业的发展。
我国聚氨酯树脂工业起始于60年代初期。
聚氨酯是第六大塑料产业(前五大材料分别为PE、PP、PVC、PS和ABS )
聚氨酯应用广泛
泡沫
软泡:块泡、 高回弹泡沫、慢回弹;半硬泡:自结皮泡沫;硬泡 :绝热保温材料、建筑板材、结构泡沫
纤维
合成革
CASE et al
聚氨酯简介
发泡反应
化学发泡反应(异氰酸酯和水反应):~NCO+H2O → ~NHCOOH → ~NH2 +CO2 ↑
~NCO +~NH2 → ~HN-CO-NH~ (取代脲)
物理发泡反应
交联反应
氨基甲酸酯反应 — 主反应(异氰酸酯和多元醇羟基反应)
~~~~~~NCO + ~~~OH → ~~~~~~NHCOO~~~
脲基甲酸酯反应~NCO + RNHCOO~~~ → ~HN-CO-NRCOO~~~
缩二脲反应~NCO + ~HN-CO-NRCOO~~~ → ~HN-CO-R’N-CO-NRCOO~~~
聚氨酯化学的基本反应
硬泡的概念
顾名思义:“硬”即一种感觉;“泡”即孔;感觉硬的多孔材料
在一定负荷作用下,不发生明显变形,当负荷过大时发生变形后不能回复到原来形状的泡沫塑料
硬泡的特点
重量轻
通常密度在30~80Kg/m3
比强度高
热导率小(25℃)
~(EPS ~;酚醛泡沫~;发泡橡胶~)
吸水率低
隔音性能优越
加工成型简单快速
聚氨酯硬泡介绍(1)
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硬泡的应用
保温绝热领域
家电(Appliances):冰箱、冰柜、热水器
建筑:公用建筑(办公楼、展览馆、宾馆、医院、车站、机场、集贸市场、厂房等)、民用建筑、冷库、管道(供热、供水、输油、输气等)
化工:储罐、反应器
运输:冷藏车、集装箱
特殊应用领域
包装:工艺品、电子器件等(吸震缓冲)
装饰:家具、门框、窗框、电器设备外壳(结构泡沫或仿木)
运动器材:保龄球、雪橇等
园艺:插花、植物群泡沫基材(吸水泡沫)
聚氨酯硬泡介绍(2)
主原料
聚醚—OH:350~600mgKOH/g ;fn :3 ~8
聚酯—OH:200~400mgKOH/g ;fn :2 ~3
异氰酸酯—PMDI: fn : ;TDI: fn : 2
助剂
交联剂 —— 提高泡沫机械强度和尺寸稳定性
催化剂
胺类
金属盐类
发泡剂
化学发泡剂 —— 产生发泡需要的初始热量,并产生发泡剂CO2
物理发泡剂 —— 汽化后作为气泡来源并可移去反应热,避免泡沫中心因温度过高“烧芯”
氟氯烃:CFC-11
氢氟氯烃:HCFC-141b
氢氟烃:HFC-134a;HFC-245fa;HFC-365mfc
烷烃:环戊烷;异戊烷;或环、异戊烷混合物
液体二氧化碳
稳泡剂
降低各组分的表面张力,提高体系互溶性;
有助于气泡的形成即成核;
控制气泡形成的大小和均匀性
阻燃剂
无机
有机
添加型
反应型
脱模剂
聚氨酯发泡的基本原料
冰箱料典型性能
压缩强度≥140 Kpa
导热系数≤ W/(25 ℃)
尺寸稳定性(-30℃.24h) :≤ %
泡沫密度:环戊烷泡沫 ≥ 35 Kg/m3;环/异戊烷泡沫 ≥ 33 Kg/m3
典型泡沫物性
组合料的物性
外观:浅黄色或浅红色透明液体,无沉淀物,不分层
比重:
粘度:2500-4500 ℃ (不含发泡剂)
水份:-%
导热系数λ的组成要素λ泡沫=λ气体+λ固体+λ辐射λ气体:通过泡孔内气体所传导的热。λ固体:通过泡孔壁所传导的热。λ辐射:通过泡孔的热辐射传热(物体因热的原因以电磁波的形式向外发射能量的过程) 例如:λ泡沫(F11) W/mk. λ G: W/mk. λ s: W/mk. λ R W/mk.
物性 与 名称
CFC-11
HCFC-141b
HFC-245fa
环戊烷
异戊烷
分子式
CFCL3
CH3CCL2F
CHF2CH2CF3
C5H10
C5H12
分子量
137
117
134
70
72
沸点(℃)
32
49
28
气体导热率(mW/ ℃ )
10
11
臭氧破坏替能( )
1
0
0
0
全球温室效应()
4600
700
990
爆炸浓度(V%)
——
~
---
~
~
影响泡沫导热系数的主要因素
发泡剂
性能
CFC-11
HCFC-141b
环戊烷
(c-pentane)
异戊烷
(i-pentane)
保温性
++
+
-
--
相溶性
+
++
-
--
技术难度
--
-
+
++
工艺性
++
++
-
--
ABS腐蚀性
--
++
-
-
安全性
++
-
--
--
设备通用性
++
--
--
发泡剂对聚氨酯发泡系统的影响
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