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表达式 ν = Rp / Rt
（3）小结
动力学链长与链转移和双基终止的方式无关
聚合度 ＝ ν ＋ 链终止方式 ＋ 链转移
分子量和链转移反应
（1）定义：平均每一个活性中心从引发开始到消失这一过程中（包括链转移反应的延续）所消耗的单体分子数。
1、动力学链长 （ν ）
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公式的使用条件
歧化终止
偶合终止
两种终止方式都有
无链转移的数均聚合度 （ ）
与γ的关系
3、温度对聚合度的影响
引发剂引发
影响因素
聚合度增大
实验证明，引发剂引发时，聚合反应温度对动力学链长的影响与温度对聚合反应速率的影响正相反。聚合反应温度每升高1OC，% 。
T降低
[M]增大
减小
1
引发剂分解速率常数kd
引发速率Ri
引发剂效率 f
2
尚须设法求出增长速率常数 kP 和终止速率常数 kt
3
由实验测出
聚合速率和动力学链长有如下列方程式
自由基寿命的定义是自由基从产生到终止所经历的时间：
01
又由增长速率方程
02
以上两个方程联立，即可求得kp和kt
稳态聚合阶段，自由基生成速率和终止速率相等，体系中自由基浓度不变。自由基寿命无法在这一阶段测定，自由基寿命测定多采用光聚合，使用旋转光屏测定。
方法有两种：
在光照开始或光灭以后的非稳态阶段进行
利用光间断照射的假稳态阶段
自由基寿命的测定
链转移反应：链自由基除了进行链增长反应外，还可向其它分子发生链转移反应，在其本身失去活性生成高分子链的同时，生成一个新的自由基，如果新的自由基具有足够活性的话，可再引发单体聚合：
01
自由基聚合的链转移反应
02
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