高分子化学名词解释.docx

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连锁聚合，是指从自由基、阴阳离子等活性种开头，经受链引发、链增长、链终止等基元反响的，各基元反响的速率和活化能差异很大的一类聚合反响。
数均分子量，是指按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量，等于高分子样品中所以分子的总质量除以总的摩尔分数；
质均分子量，是指按聚合物中含有的分子质量统计平均的分子量； 黏均分子量，是指用粘度法测得的高分子的平均分子量。
热塑性弹性体：通常的弹性体如橡胶是通过化学反响使聚合物分子链发生交联才具有弹性，而热塑弹性体的弹性来自于聚合物分子链间的物理交联，如氢键等分子间相互作用。一般橡胶不能二次加工，而热塑弹性既具有橡胶的弹性，又具有塑料的可塑性，可以屡次进展成型加工。
热塑性聚合物：线形或支链形大分子以物理力聚拢成聚合物，可溶于适当溶剂中，加热时可熔融塑化， 冷却时固化成型，此类聚合物称作热塑性聚合物。
热固性聚合物：酚醛树脂，醇酸树脂等在树脂合成阶段，需掌握原料配比和反响条件，使其停留在线形 或少量支链的低分子预聚物阶段。成型时，经加热，再使其中潜在的官能团连续反响成交联构造而固化。 此类聚合物称作热固性聚合物。
其次章 缩聚和逐步聚合
均聚是指系统中只由一种单体构成的聚合反响，如氯乙烯的缩聚；
共聚是指聚合物是由两种或多种单体共同聚合而成的聚合反响，如尼龙-66的聚合； 混缩聚是指类如aAb 的单体进展的聚合反响。
反响程度的定义为参与反响的基团数占起始基团数的分数，将大分子的构造单元数〔不是重复单元数〕 定义为聚合度。
官能团等活性理论提出，不同的链长的端基官能团，具有一样的反响力量和参与反响的时机，即官能团的活性与分子的大小无关。此理论适用于一般的聚合度不太高的、体系粘度不太大的缩聚体系；不适用于聚合反响后期，由于聚合反响后期，聚合度较大、粘度大，链段活动受到阻碍，端基活性降低。
数均聚合度，是指按聚合物中含有的分子数目统计平均的聚合度，也即平均每个大分子链中的构造单元的数目；
质均聚合度，是指按聚合物中含有的分子质量统计平均的聚合度。
凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开头交联，粘度突增，气泡也难上升，消灭了凝胶化现象，这时的反响程度称作凝胶点。凝胶点的定义为开头消灭凝胶瞬间的临界反响程度。
平均官能度：单体混合物的平均官能度定义为每一个分子平均带有的基团数。
熔融聚合是指在单体和聚合物熔点以上进展的聚合；
溶液聚合是指单体加催化剂在适当的溶剂〔包括水〕中进展的聚合；
界面缩聚是指将两种单体分别溶解在两种互不相溶的介质中，聚合反响只能在两相的界面发生的聚合反响；
固相缩聚是指在玻璃化温度以上、熔点以下的固态所进展的的缩聚。
第三章 自由基聚合
位阻效应，是指由于单体中的取代基的体积、位置、数量等所引起的，在动力学上对聚合力量有显著影响的效应。
偶合终止，是两自由基的独电子相互结合成共价键的终止方式，形成的大分子的聚合度是链自由基构造单元数的2倍，大分子的两端均为引发剂残基；
歧化终止，是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式，形成的大分子的聚合度与链自由基的构造单元数一样，每个大分子只有一端是引发剂残基，另一端为饱和或不饱和，两者各半。 半衰期，是指引发剂分解至起始浓度的一半时所需的时间。
诱导分解，实际上是自由基向引发剂的转移反响，转移结果，原来的自由基终止成大分子，另产生一个 的自由基。转移前后，自由基的数目并无增减，徒然消耗了一分子的引发剂，从而使引发剂效率降低。 笼蔽效应，是指引发剂的浓度一般很低，引发剂处在单体或溶剂的“笼子”里，寿命很短，只有准时扩 散出去，才能引发笼外单体聚合，否则可能在笼内发生副反响，形成稳定分子，无谓地消耗引发剂。
自动加速效应：一般状况下，单体和引发剂浓度随转化率的提高而降低，聚合反响速率也随之下降。但在某些状况下，例如体系粘度增大或自由基被包埋时，正常的双基终止反响受阻，自由基浓度增大，自由基寿命延长，致使聚合速率不但不下降，反而会上升，这种现象叫作自动加速效应，
凝胶效应，由于速度增加使粘度瞬间变得更大而失去流淌性，成为冻胶状态，故又称作凝胶效应。(中科院真题答案)
自动加速现象又称为凝胶效应，主要是由体系粘度的增加引起的，加速的缘由可以用链终止受集中掌握来解释。链自由基的双基终止过程可分为链自由基质心的平移、链段重排使活性中心靠近、双基化学反响而终止。其中链段重排是掌握步骤，体系粘度是影响的主要因素。体系粘度随转化率提高后，链段重
排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数k 下降，自由基寿命延长；40%
t
—50%转化率时，k 可降低上百倍。但这一转化率下，体系粘度还缺乏以阻碍单体集中，链增长速率常数
t
k 变动还不大，从而使k /k 1/2增加了近7-8倍，导致加速显著。〔自己总结，仅供参考〕 p p t
动力学链长ν，在聚合动力学争论中，常将一个活性种从引发开头到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长ν，无链转移时，相当于每一链自由基所连接的单体单元数。动力学链长应当考虑自初级自
由基链引发开头，包括历次链转移以及最终双基终止所消耗的单体总数。
可控/“活性”聚合，传统自由基由于其慢引发、快增长、速终止的机理特性使得聚合物的微构造、聚合 度和多分散性无法掌握，假设能够降低自由基的浓度或活性，就可减弱双基终止，成为可控/“活性”聚 合。即令活性增长自由基与某化合物反响，经可逆的链终止或链转移，使之转化为低活性的共价休眠种， 并使平衡倾向于休眠种一侧，以降低自由基浓度和链终止速率。
调聚反响，当聚合反响体系满足条件k ＜＜k ，k =k 时，聚合速率不变，但聚合物分子量较小，只能获
p tr a p
得低聚体，这种聚合反响称为调聚反响。
第四章 自由基共聚合
无规共聚物是指大分子中两构造单元M1、M2按概率无规律排布，M1、M2连续的单元数不多〔一至十几不等〕的共聚物；
交替共聚物是指M1、M2两单元严格交替相间的共聚物，是无规共聚物的特例；
嵌段共聚物是指由较长的M1段链和另一较长的M2段链构成的大分子，每一链段可长达几百至几千构造单元；
接枝共聚物是指主链由M1单元组成，支链则由另一种M2单元组成的共聚物。
竞聚率 r，在争论共聚物的组成时，将均聚和共聚增长速率常数之比定义为竞聚率r，以表征两种单体的相对活性。
抱负共聚合反响〔抱负恒比共聚〕：当一对单体满足 r =r =1的条件时，就会发生抱负共聚合反响。
1 2
前末端效应，带有位阻或极性较大基团的烯类单体在进展自由基共聚合时，前末端单元对末端自由基的活性将会产生影响，这种影响称作前末端效应。
第五章 聚合方法
本体聚合是指不加其他介质，单体在少量的引发剂、光或热等的作用下进展的聚合反响； 溶液聚合是将单体和少量引发剂溶于适当的溶剂中，在溶液状态下进展的聚合反响；
悬浮聚合是借助搅拌并在分散剂的作用下，将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进展的聚合反响； 乳液聚合是指单体在乳化剂和机械搅拌的作用下，在水中分散成乳液状态进展的聚合反响。
临界胶束浓度〔CMC〕，乳化剂在浓度很低时以分子状态真溶于水中，当其浓度超过真正分子状态的溶解度后，往往多个乳化剂分子聚拢形成胶束。乳化剂开头形成胶束的浓度，称作临界胶束浓度〔CMC〕。 胶束与临界胶束浓度：乳化剂分子在介质中到达饱和溶解度后，就会产生数十个或数百个乳化剂分子的 聚拢体，这种聚拢体被称作胶束，消灭胶束时的乳化剂浓度，称为临界胶束浓度，用CMC 表示。〔中科院真题答案〕
胶束成核，在乳液聚合反响中，对于水溶性小的单体，是通过自由基集中进入胶束内引发单体聚合，使
胶束变成乳胶离子，这一过程叫胶束成核；
水相〔均相〕成核，对于水溶性较大的单体，除了胶束成核外，自由基还会引发水中的单体聚合，聚合物发生沉淀并吸附于乳化剂外表，形成乳胶离子，这叫做水相〔均相〕成核。
第六章 离子聚合
阴离子聚合是指以阴离子为活性中心的连锁聚合。
活性聚合反响：是无终止的聚合反响，即但单体消耗完后，活性中心仍旧存在，假设再参加单体可连续发生聚合，聚合过程中不发生链转移反响，所的聚合物的分子量接近于单分散。
阳离子聚合是指以阳离子为活性中心的连锁聚合。第八章 开环聚合
开环聚合，环状单体开环而后聚合成线形聚合物的反响，称作开环聚合。
单体单元：当构造单元与单体相比，除了电子构造变化外，其原子种类和各种原子的个数完全一样时， 构造单元又称为单体单元
胶束：胶束是指外表活性剂溶于水中，当其浓度较低时呈单分子分散或被吸附在溶液的外表上而降低表
面张力
反响程度和转化率：转化率，参与反响的单体量占起始单体量的分数,是指已经反响的单体的数目；2、反响程度则是指已经反响的官能团的数目
杂链聚合物：合物的大分子主链中除了碳原子外，还有氧、氮等杂原子
聚合物的老化：：聚合物或其制品在使用或贮存过程中，由于环境的影响，其性能渐渐变坏的现象统称为老化
偶合终止：自由基配对两个活泼自由基以共价键相结合，形成没有活性的饱和分子的反响。是链终止的一种方式
竞聚率：竞聚率是共聚物组成方程中的重要参数,可用来推断共聚行为,也可从单体组成来计算共聚物组
成
熔融缩聚：在单体和聚合物的熔融温度以上将它们加热熔融，然后在熔融态进展的缩聚方法均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物
连锁聚合聚合： 在聚合反响过程中有活性中心(自由基或离子)形成，而且可以在很短的时间内使很多
单体聚合在一起，形成分子量很大的大分子的反响
高分子：一般指相对分子质量高达几千到几百万的化合物固相缩聚：是指单体或预聚体在固态条件下的缩聚反响
加聚反响：即加成聚合反响，一些含有不饱和键(双键、叁键、共轭双键)的化合物或环状低分子化合物， 在催化剂、引发剂或辐射等外加条件作用下，同种单体间相互加成形成的共价键相连大分子的反响就
是加聚反响
动力学链长在聚合动力学争论中，常将一个活性种(自由基或离子)从引发开头到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长
岐化终止歧化终止是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式
化学计量聚合： 化学计量聚合是指在阴离子聚合反响过程中，严格掌握反响条件，得到接连单分散聚合物为目标的聚合反响。
诱导期：聚合反响开头实施至聚合反响正常进展所需要的时间。
构造单元：构成高分子链并打算高分子构造以肯定方式连接起来的原子组合称为构造单元。混聚物：两种或两种以上分子构造不同的均聚物、共聚物或均聚物和共聚物的物理混合物
解聚反响：指假设干或很多分子通过非共价键连接而成球状或线状分子的聚拢体，通过肯定的物理或化学方法使之分别的过程
聚合物的多分散性：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合
物的相对分子量大小并不相等的专业术语
线型缩聚：指参与反响单体含有两个官能团形成的大分子向两个方向增长，得到线性分子聚合物的反响结晶聚合物：结晶态高分子聚合物规章排列区域称为晶区，无序排列区域称为非晶区，晶区所占的百分比称为结晶度。通常结晶度在 80%以上的聚合物称为结晶性聚合物
体型缩聚的凝胶点 Pc：体系转变为具有弹性的凝胶状物质,这一现象称为凝胶化。开头消灭凝胶化时
的反响程度(临界反响程度)称为凝胶点
元素有机聚合物：元素有机聚合物是高分子化合物的一种。假设大分子主链中没有碳原子，主要由 Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成.
物理交联：在高聚物软链中有局部硬质链，硬质链在软化点或熔点以下的温度具有与化学交联后的硫化
橡胶同样的物理性质的现象
立构规整度：立构规整度是立构规整聚合物占总聚合物的分数，是评价聚合物性能、引发剂定向聚合力量的一个重要指标
为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反响时间根本无关，缩聚反响中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？
自由基聚合，遵循连锁聚合机理，聚合反响，一旦开头，在很短的时间内就可以生成一个相对分子质量几万到几十万的大分子。体系中不是聚合物就是单体不会停留在中间聚合度阶段。说句反响遵循逐步聚合机理，单体先聚合成低聚体，低聚体到高聚物，生成一个大分子的时间很长。
简述阴离子聚合难终止的缘由。
难终止的缘由有，1活性链末端都是阴离子，无法双基终止 2反离子为金属离子。无氢正离子可供夺取而转移终止。 3夺取活性链中的氢负离子需要很高的能量，也很难进展。
制备高压低密度聚乙烯时，需要高的压力和高的温度。请解释缘由为了让Π键断裂，产生自由基进展反响
如何用试验测定一未知单体的聚合反响是以逐步聚合还是以连锁聚合机理。
通过聚合物分子质量或单体转化率与反响时间的关系鉴别阳离子聚合速率为什么高于自由基聚合速率？
阳离子聚合过程中活性中心浓度高
甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差异 , 并说明有差异的缘由？
自动加速现象在 10%到 15% 30% 40% 缘由长链自由基有肯定卷曲 比较伸展 伸张
解释引发效率，笼蔽效应〔Cage effect〕和诱导分解
诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反响。转移后自由基并无增减，突然消耗一份子从而使引发剂效率降低，引发剂一般浓度很低，会处在单提货溶剂中的笼子里再，那发生副反响，无为的消耗引发剂
与线形缩聚反响相比较, 体形缩聚反响有哪些特点?
反响中至少有一种单体也是具有三个或三个以上官能度还是线形缩聚反响的单体则有是两个官能度。
体形 化学合成要掌握在凝胶点之前，以后得反响必需进展到很高的反响程度。 产物构造前者生成可溶可熔的线形高分子后者生成不溶不熔的体形高分子
推导自由基聚合微观动力学方程时，作了那些根本假设？ 自由基等活性假设 长链假定 稳态假设
1 聚合反响速率与引发剂浓度平方根成正比，与单体浓度成一级反响各是哪一机理造成的？ 聚合反响速率和引发剂浓度平方正比。是双基终止造成的。聚和反响速率和单体浓度。真的， 你是初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率的结果。
简述阴离子的应用领域。
合成分子量均一的聚合物 制备嵌段聚合物 制备带有特别官能团的遥爪聚合物
共聚合有什么实际意义？丼实例说明。
调整玻璃化温度，改善聚合物的附着力，引入反响性基团，改善聚合物化学性质，转变溶解性能，成膜物的功能化