武汉大学高分子化学离子聚合2省公开课金奖全国赛课一等奖微课获奖PPT课件.pptx

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（1）各种链增加活性种共存：紧密离子对、溶剂分离离子对和自由离子都含有链增加活性；
（3）无双基终止：因为链增加活性中心是负电性，相互之间不可能发生双基终止，只能与体系中其它亲电试剂反应终止.
阴离子聚合普通特征：
（2）单体与引发剂之间有选择性：能引发A单体聚合引发剂，不一定能引发B单体聚合。
阴离子聚合特点：快引发、慢增加、无终止
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阴离子聚合引发剂
阴离子聚合引发剂从链引发机理上可分为两大类：
（1）电子转移类：
如碱金属、碱金属与不饱和或芳香化合物复合物。
（i）碱金属：如金属钠引发丁二烯聚合
（ii）碱金属与不饱和或芳香化合物复合物：
如金属钠+萘引发苯乙烯聚合
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（2）阴离子加成引发类：
引发剂离解产生阴离子与单体加成引发聚合反应：
（i）金属氨基化合物：
（ii）醇盐、酚盐：
（iii）有机金属化合物：
有机金属化合物是最惯用阴离子聚合引发剂。多为碱金属有机金属化合物（如丁基锂)。
（iv）格氏试剂：
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阴离子聚合在适当条件下（体系非常纯净；单体为非极性共轭双烯），能够不发生链终止或链转移反应，活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。
这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性聚合物链阴离子称为“ 活高分子”（Living Polymer)
阴离子聚合机理无终止聚合
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写出用阴离子聚合方法合成四种不一样端基（-COOH,-OH，-SH，-NH2）聚丁二烯遥爪聚合物反应过程。
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阳 离 子 聚 合
到当前为止，对阳离子聚合认识还不很深入
原因：
阳离子活性很高，极易发生各种副反应，极难取得高分子量聚合物
碳阳离子易发生和碱性物质结合、转移、异构化等副反应——组成了阳离子聚合特点
引发过程十分复杂，至今未能完全确定
当前采取阳离子聚合并大规模工业化产品只有
丁基橡胶
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1. 阳离子聚合单体
含有推电子基烯类单体标准上可进行阳离子聚合
推电子基团使双键电子云密度增加，有利于阳离子活性种进攻
碳阳离子形成后，推电子基团存在，使碳上电子云稀少情况有所改变，体系能量有所降低，碳阳离子稳定性增加
称为
反离子
从两方面考虑：
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质子对碳－碳双键有较强亲协力
增加反应比其它副反应快，即生成碳阳离子有适当稳定性
能否聚合成高聚物，还要求：
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－烯烃
无取代基，不易极化，对质子亲和力小，不能发生阳离子聚合
质子亲和力较大，有利于反应
但一个烷基供电性不强，Rp不快；仲碳阳离子较活泼，轻易重排，生成更稳定叔碳阳离子
(1)带给电子取代基烯烃
对单体种类进行讨论 ：
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