结构化学0404结构化学省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

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价键理论
氢分子价键处理
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价键理论
价键理论关键点：（记住！）
（1）两个原子各有一个未成对电子，且自旋相反，则可配对形成共价键。
（2）原子A有两个未成对电子，原子B有一个未成对电子，那么它们可形成化合物：AB2。
（4）电子云最大重合原理：说明共价键含有方向性。
（3）电子配对后，不再与第三个电子配对，说明共价键含有饱和性。
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在BO近似下，能量算符为：
Heitler和London假设：分子波函数是原子波函数乘积，即： ，考虑到对称性，
波函数近似写为：
1为x1, y1, z1简写，2为x2, y2, z2简写。用变分法求解，能够得到系数c1，c2。
氢分子价键处理（了解一下）
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设y是实函数
H自共轭
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变分法求解得两个解：一个对称，一个反对称
因而是对称解，由两个波函数相加而成，电子云在两个原子核间分布比较密，将两个原子束缚在一起，能量低，是基态。
因而为反对称解，由两个波函数相减而成，电子云分布在两个原子核间比较稀疏，两个原子实际上是排斥，能量高，称为推斥态。
归一化因子
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结构完全波函数：因为未用单电子近似，不能象分子轨道理论那样采取Slater行列式。
考虑到前述波函数还未考虑自旋，那么对称轨道波函数yS乘以一反对称自旋波函数后得到波函数就是反对称，反对称轨道波函数yA乘以一对称自旋波函数后得到波函数也是反对称。
反对称自旋波函数：
对称自旋波函数有三个：
独立含有对称性质两电子自旋波函数是：
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基态完全波函数(总自旋量子数为0)
推斥态完全波函数有三个简并态(总自旋量子数为1)
注：Y推(2)和Y推(3)中两个电子自旋相同，不过这两个电子轨道运动方式并不相同，它们轨道运动由y推(1,2)描述，其中1和2电子运动方式并不相同，所以，不违反泡利不相容原理。

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基态完全波函数在分子轨道理论和价键理论中区分
分子轨道（）：
价键：

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分子轨道：
价键：
两式分母为归一化常数，只要考虑分子差异即可。分子轨道理论波函数比价键理论多了以下两项：
第一项代表两个电子都在a原子核附近，而b原子核附近没有电子，第二项表示两个电子都在b原子核附近，而a原子核附近没有电子，这表达了分子轨道理论中电子离域特点，但离域得过多（出现离子概率比真实大）。而价键理论中一个原子核附近有且只有一个电子，电子完全是定域，不符合实际。
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价键理论缺点：因为过分强调电子配对，以至无法解释如氧分子含有顺磁性现象，也无法解释为何H2+能够稳定存在。用于多原子分子时，计算非常复杂。
对双原子分子，不论用MO法，还是用VB法处理，都是双中心，在多数情况下，能够得到一致结论。当然也有不一致情况。比如：对O2顺磁性，VB法就无法解释，而MO法则是自然结果。
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