有机化学综合实验ppt省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

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Diels－Alder加成反应
－－蒽与马来酸酐加成反应
余涛 李少波
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本试验研究目标及意义
目标：掌握Diels-Alder反应机理、反应条件
意义： Diels-Alder反应含有适应范围广、选择性高、用途广泛、原子经济性高(原子利用率为lOO％)等特点，该反应在有机化合物分离、判别以及合成中应用广泛。掌握该反应对以后试验研究和工作都有主动作用。
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本综合试验国内外研究现实状况
1928 年Otto Diels 和Karl Alder发觉Diels-Alder 反应。
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1931 年, -A反应; 1980 年, 报道了环戊二烯与丁烯酮在水相D-A 反应,其反应速率比在异辛烷中快740倍,比在甲醇中快58倍;其加成产物内向型为外向型25 倍。
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1960 年Yates 和Eaton发觉AlCl3能够加速D-A反应速度,发觉B(III),Fe(II),Sn(IV)和Ti(IV)卤代物也能成功催化D-A 反应。但这些催化剂主要缺点在于对水和氧非常敏感,必须在无水条件下非质子溶剂中才有效,而且有使原料聚合倾向。
年Kim 等 对TiCl4,Ti(Opr-i )4 ，SnCl2 ，ZrCl4 ，AlEt2Cl,ZnCl2 ,BF3·Et2O等Lewis acid 在手性丙烯酰胺与环戊二烯反应合成(S)-二氢吲哚中催化能力和立体选择性进行了研究,发觉不一样Lewis acid 含有不一样选择性。
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年Kim实验
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1988 年,Yamamoto 等报道了第一个杂环D-A反应高效手性Al(Ⅲ)催化剂,发觉手性BINOL-AlMe 复合物(R)-9a,9b在各种非活性醛类10a和活性Danishefsky 双烯D-A 反应中具用高效催化作用 .
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含有C2 对称性双噁唑啉配体与铁(Ⅲ)、镁(Ⅱ)、铜(Ⅱ) 和铬(Ⅲ) 配位得到手性配合物在不对称D-A反应中也给出了很好结果。早在1991 年, Corey 等首次将铁(Ⅲ)及镁(Ⅱ) 和双噁唑啉配合物应用于反应, 得到了良好催化效果,并提出了一定解释。
1998 年, Kanemasa等报道了一个极为出众双噁唑啉配体11, 它各种金属形成原位催化剂在环戊二烯与丙烯酰胺D-A反应中表现出优异对映选择性。
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1992年由Tietze 等报道,杂双烯33 在二丙酮葡萄糖衍生Ti(IV)Lewis 酸35催化下生成立体专一cis 产物34(88% ee) 是α,β-不饱和羰基化合物和富离子烯反应合成22取代2H-3,4-二氢吡喃第一例,能够用作碳水化合物等天然产物前体合成.
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Diels-Alder反应
Diels-Alder反应是20世纪有机合成方面最主要发觉之一, 也是有机化学中非常主要一类反应。所谓Diels-Alder反应是指含有共轭二烯结构双烯体和含不饱和键亲双烯体, 经过1, 4-加成得到环状烯烃, 故又称为双烯合成反应。
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