16电解.ppt

第16章
电解和库仑分析法
方法
原理
电解分析
电重量法
电解分离法
Aa+ A

Bb+ Bb+
库仑分析
概论
电解
控制电位
方法
测量物理量
被测物含量
特点
电解分析
电重量法
m
高含量
不需基准物和标液
电解分离法
库仑分析
Q
高含量→痕量
电解分析原理

阴极:Cu2+ + 2e = Cu
阳极:2H2O – 4e = O2↑+ 4H+
1、极化现象(,P348)
在实际中,当电流通过电极与溶液的界面
时,如果电极电位偏离平衡值(即能斯特
值),这种现象称为极化现象。
1).浓差极化(Cs<C0)
原因:扩散速度<电极反应速度
减小浓差极化方法:降低电流密度
提高溶液温度
机械搅拌
2).电化学极化
由电极反应速度迟缓引起的极化
由于极化,使得E阴实<E阴平, E阳实>E阳平
2、过电位
1)定义:由于极化(主要指电位学极化)
使电极的实际电位偏离了理论值,
它们之间的差值称为过电位。
2)η= E实-E平
3)影响过电位的因素
电极材料、电流密度、析出物状态、温度
分解电压和析出电位

产生迅速、连续不断的电极反应所需要
的最小的外加电压。
E分=E反

物质在阴极上产生迅速、连续不断的电
极反应而被还原时所需的最正的阴极电
位。(或在阳极上被氧化析出时所需的最
负的阳极电位)
E析=E平

E分=E阳析-E阴析
离子的析出次序及电解完全程度
1、单一离子电解完全
当C’=10-5~10-6 C0时
2、混合离子
①析出次序(阴极)
EA析>EB析,A先还原析出
②分离完全
当CA’=10-5~10-6 CA0时, E’A析>EB析

例:有Cu2+及Ag+的混合溶液,/L,以铂为电极进行电解,在阴极上首先析出的是银还是铜?电解时两种金属离子能否分开?(P433 例1)