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物理化学B——第二章
热力学第二定律
The Second Law of Thermodynamics
第二章热力学第二定律

热力学第二定律
熵的概念
克劳修斯不等式与熵增原理
熵变的计算
热力学第三定律与物质的规定熵
Helmlholtz函数与Gibbs函数
热力学函数基本方程
∆G与∆A的计算
Gibbs-Helmlholtz方程
自然过程的特点:
①在一定的条件下都有一定的方向性
②最终趋于平衡态
宏观实际过程的不可逆性
水流方向:高水位→低水位
气流方向:高压→低压
热传递方向:高温→低温
扩散方向:高浓度→低浓度
电流方向:高电位→低电位
实际过程的方向性
化学反应的方向?
当一个自发过程在外界强加的条件下逆转时, 系统和环境不可能全部复原--- 一切自发过程都是不可逆过程。
电解
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
298K
逆向(电解): Q = kJ mol-1
w’= kJ mol-1 ; w = -
Q 总= - ; w总=
环境得到了热,付出了功
整个过程:
例:
正向(自发过程):Q=ΔH= - kJ mol-1, w =
不可能把热从低温物体传到高温物体,
而不留下任何其它变化.
克劳修斯( Clausius)
热力学第二定律
开尔文(Kelvin)
不可能从单一热源取出热使之完全变为功,
而不发生其它变化.
Ostwald
The perpetual motion of the second kind can
never been made.
第二类永动机是不可能造成的.
Lewis - Randall
All of natural process are irreversible.
所有自然的过程