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方法检出限的具体步骤
学号:B10060204 姓名:龙玲
方法检出限(MDL,Method Detection Limit):是指在通过某一分析方法全部测定过程后(包括样品预处理),被分析物产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法的检出限是建立分析方法中较重要的一个参数,特别是评估一个分析方法对于低浓度的样品检测质量具有重要意义。
方法检出限的确定
美国EPA对方法检出限的描述为:能够被检出并在被分析物浓度大于零时能以99%置信度报告的最低浓度。方法检出限MDL的计算方法如下:
测定两组每组七个重复的低浓度加标样品,加标浓度一般为l一3倍MDL,两组样品的浓度相近,其方差经F检验无显著性差异;并按照给定分析方法的全过程进行处理和测定,计算公式为:
MDL=tν1+ν2,1-α×Spooled
ν1,ν2-自由度;
tν1+ν2,1-α-自由度为ν1+ν2的Student’st值(可查表得到),1-α为置信水平。
Spooled-合成标准偏差
    若重复测定7次,置信水平为99%,查t值则可简化为MDL=。
测定方法检出限的具体步骤
方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。 1. 根据下述原则之一,并结合经验,估计检出限:
(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值;
(b) 将分析物配在空白水中,用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值;
(c) 标准曲线在低浓度端的折点(灵敏度明显变化之处);
2. 空白水(试剂水)中应尽可能不含待测分析物,或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。
3.
(a) 若用空白加标的方式作方法检出限,将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样,该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。
(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出,则分析样品,若测定值在估计检出限的3-5倍范围内,则进行步骤4;若测定值低于估计检出限,则需要在样品中加入已知量的待测物,使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内;若测定值高于5倍的估计检出限,则需重新选择另一个具有同样基体、
但浓度水平较低的实际样品。
4. 按照样品分析的全部步骤,最少分析7次样品,用所得的结果来计算方法检出限,如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果,则每个样品均要作分别的空白测定,在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。
5. 计算平行测定的标准偏差:
6. 计算方法检出限
    MDL=S×t(n-1,)(如果连续分析7个样品,在99%的置信区间,t(6,)=)
    其中:S为平行测定的标准偏差, t(n-1,)为置信度为99%、自由度为n-1时的t值。n为重复分析的样