4 配位滴定法.ppt

第四章:配位滴定法
4-1 概述
4-2 配位平衡
4-3 副反应系数和条件形成常数
4-4 配位滴定法基本原理
4-5 金属离子指示剂
4-6 提高配位滴定选择性的途径
4-7 配位滴定方式及其应用
习题
1
: 概述
):具有空轨道的中心离子作为电子对的接受体,d轨道与含有孤对电子的配位原子作为电子对的给予体,配位体形成配位键.
: Cu(NH3)42+
Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体;
N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体;
NH3:配位体,络合剂;
4个N:配位数; 4:配位体数.
2017/11/10
2
无机配合物很多,但配位反应用于分析的并不多,原因: K小,且逐级形成。
):多基配体组成,配位能力强,易行成稳定的多环状的可溶性配合物,常见的含有N, O,S配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂.
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4

1. K形足够大;
2. 配合比固定;
3. 反应速度快;
4. 有合适的指示剂;
Efhylenediamine tetraacetic acid
5

-己二氨四乙酸(二钠盐)最常见的氮羧螯合剂:平面图
两个羧酸基上的 H转移至 N原子上,形成双极离子,它的两个羧基可再接受 H+ 形成H6Y2+,所以EDTA相当于六元酸.
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(1)含有: 氨基—NH2 2个;
羧基—COOH 4个
六个配位原子,且均被c原子隔开
(2)六元酸 H6Y2+ 有六级离子平衡
Ka1=10- ;Ka2=10-; Ka3=10- ;
Ka4=10- ;Ka5=10-;Ka6=10- .
(3)七种存在形式随pH变化
H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4-
pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 pH
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EDTA各种存在形式的分布图
六级质子形成常数
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提问:已知cEDTA= 推算
pH=,.
1)pH= δH2Y=(50%)
δHY=(50%)
[H2Y]= c δH2Y=×=
[HY]= c δHY=
2)pH= δH6Y=δH5Y=
所以pH<1时 H6Y为主要形式
[H6Y]=[H5Y]=
9
3)pH= δH2Y=
[H2Y2-]=c δH2Y=×=
推论: Na2H2Y·2H2O → Na+ +H2Y 溶液pH=
(4)H4Y:
22℃ cEDTA=7×10-4mol/L
Na2H2Y溶解度大
22℃ cEDTA=
~~ pH=
10