第10章 可见光分光光度法（3完成）.ppt

第10章
可见光分光光度法
(10-3)
可见光分光光度法的应用
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一、普通分光光度法

通常采用 A-C 标准曲线法定量测定。

⑴若各组分的吸收曲线互不重叠,则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。
⑵若各组分的吸收曲线互有重叠,则可根据吸光度的加合性求解联立方程组得出各组分的含量。
Aλ1= εaλ1bca + εbλ1bcb
Aλ2= εaλ2bca + εbλ2bcb
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二、示差分光光度法(示差法)
普通分光光度法一般只适于测定微量组分,当待测组分含量较高时,将产生较大的误差。需采用示差法。即提高入射光强度,并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。
设:待测溶液浓度为cx,标准溶液浓度为cs(cs < cx)。则:
Ax= εb cx
As = εb cs
ΔA=Ax -As =εb(cx - cs )=εbΔc
测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔA。
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示差分光光度法(示差法)
ΔA=Ax -As =εb(cx - cs )=εbΔc
测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔA 。
示差法测得的吸光度与Δc呈直线关系。由标准曲线上查得相应的Δc值,则待测溶液浓度cx :
cx = cs + Δc
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示差法标尺扩展原理:
普通法: cs的T=10%;cx的T=5%
示差法: cs 做参比,调T=100%
则: cx的T=50% ;标尺扩展10倍
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紫外—可见分光光度法应用实例
应用:
测量试样微量组分
测定配合物的组成及稳定常数、弱酸的解离常数、化学反应的速率常数、催化反应的活化能等.
根据分子的紫外光谱数据判断分子的空间构型,确定分子结构。
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单组分含量测定
实例一:,10-二氮菲测定微量铁
该试剂能与Fe2+能形成3:1的红色配离子:
λmax=512nm,×104L·mol-1·cm-1。在pH为3~9范围内,反应能迅速完成,且显色稳定。~8·mL-1范围内,浓度与吸光度符合朗伯—比尔定律。用pH=~,并用盐酸羟胺还原其中的Fe3+,用标准曲线法进行测定。
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实例二:磷钼蓝法测定全磷
用浓硫酸和高氯酸(HClO4)处理样品,使磷的各种形式转变为H3PO4,然后在HNO3介质中,H3PO4与(NH4)2MoO4反应形成磷钼黄杂多酸,反应如下:
H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3=(NH4)3PO4·12MoO3+12NH4NO3+12H2O
用适当的还原剂如维生素C将其中的Mo(VI)还原为Mo(V),即生成蓝色的磷钼蓝,其最大吸收波长为λmax=660nm,用标准曲线法可测得样品的全磷含量。
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多组分含量测定
溶液的总吸光度等于各组分的吸光度之和:
A=A1+A2+A3+……+An
吸收峰互不重叠
A、B两组分的吸收峰相互不重叠,则可分别在处用单组分含量测定法测定组分A和B。
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吸收峰相互重叠
A、B两组分的吸收峰相互重叠,可分别在和处测出A、B两组分的总吸光度A1和A2,然后根据吸光度的加和性列联立方程:
在处,
在处,
式中分别为A和B在波长处的摩尔吸光系数
分别为A和B在波长处的摩尔吸光系数
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