第三章真实溶液.ppt

第三章真实溶液.ppt:
(描述稀溶液中的溶剂及理想溶液中任何一组元蒸气压规律)
对于一个二元系,在等温条件下,溶剂的蒸气压与其在溶液中该组分的摩尔分数成正比。
Pi=Pi* Xi (Xi’Xi  1)
其中
Pi----组元i在气相中的蒸气压;
Pi*----纯组元i的蒸气压;
Xi----组元i在液相中的摩尔分数;
Xi’Xi  1----组元i服从拉乌尔定律的定义域。
二元系中组元的活度
拉乌尔定律和亨利定律
1
:
(描述稀溶液中具有挥发性的固体或液体溶质蒸气压规律)
对于一个二元系,在等温条件下,溶质的浓度很小时,溶质的蒸气压与其在溶液中的浓度成正比。
Pi=KH,i Xi (0Xi  Xi’’)
Pi=K%,i [i%] (0%i  1 )

其中
Pi--组元i在气相中的蒸气压;
KH,i ,K%,i --组元i的浓度等于1或1%时,服从亨利定律的蒸气压;
Xi,i%--组元i在液相中的摩尔分数或质量百分浓度;
0Xi  Xi’’--组元i服从亨利定律的定义域。
拉乌尔定律和亨利定律
2
适
用
范
围
适
用
范
围
pi
0 xi’’ xi xi’ 1
Khi
pi*
:
pi = pi* xi
:
pi = Khi xi
K%i
0 1% 100%
pi
3
拉乌尔定律:

,在定义域 Xi’Xi  1 成立;
;
。
二元系中组元的活度
拉乌尔定律和亨利定律的区别与联系
4
;
或%i趋近0 时,在定义域0Xi  Xi’’或0%i %i 成立;
=1 的蒸气压(当浓度用摩尔分数,实际上是假想纯溶质i的蒸气压);
或从服从亨利定律的线性关系延长到%i=1 的蒸气压(当浓度用质量百分浓度,实际上是假想1%的蒸气压)
,也可以用质量百分浓度。
亨利定律:
5
当i服从拉乌尔定律时,Xi=1(i为纯物质),Ki=Pi*(纯物质蒸气压), Ki表示纯物质标准态Ki;
当i服从亨利定律时(选择摩尔分数Xi),Xi=1(i为纯物质),Ki=KH,i(假想纯物质蒸气压),Ki 表示假想纯物质标准态;
当服从亨利定律时(选择质量百分浓度%i),%i=1(i的质量百分数为1),Ki=K%,i(i的质量百分数为1时的假想蒸气压), Ki表示假想i的质量百分数为1时的标准态;
小结: Pi=Ki Xi 或 Pi=Ki [i%]
6
对组元i的浓度在Xi’’Xi  Xi’区间,组元既不服从拉乌尔定律,也不服从亨利定律,Pi 与Xi之间的关系
?
适
用
范
围
适
用
范
围
pi
0 xi’’ xi xi’ 1
Khi
pi*
:
pi = pi* xi
:
pi = Khi xi
K%i
0 1% 100%
pi
7
活度标准态与参考态
活度的引出
以拉乌尔定律为基础,以纯物质i为标准态,拉乌尔定律修正为:
以亨利定律为基础,以假想纯物质为标准态,亨利定律修正为:
以亨利定律为基础,以1%浓度为标准态,亨利定律修正为:
8
1. 以R为基础,将之推广到全浓度范围,0< Xi≤1,
即:当组元以纯物质为标准态,对Xi进行修正:


aR,i-拉乌尔活度或纯物质标准态的活度;
i-拉乌尔活度系数;
活度的三种定义
活度标准态与参考态
9
2. 在H基础上,将之推广到全浓度范围,0< Xi≤1,
即:当组元以假想纯物质为标准态,对Xi进行修正:

aH,i -亨利活度或假想纯物质标准态的活度;
fH,i -亨利活度系数
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