中国科学院有机化学考研1989.docx

中国科学院
1989 年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学
一 ,完成下列反应式 : (25 分)
CH 3
1. CH 3CH 2 C I
CH 3
+ Ag 2O + H 2O         ?
O
2. CH 2 =CH(CH H 3

?

CH 2 =CH(CH 3)CH 2 CH 3
O O
3. CH 3OC(CH 2 )5CCH 3
NaBH 4

?
CH 3
4. CH 2=CHCHOH

SOCl 2

?
?                                      ?
CH 3
5.

CH 3
OH
CH 3
OH

H

6.
OH
CH 3 H
OH
CH 3
7.

CH 3
H 3O

?
OH
化合物中哪一个 N 原子碱性较强
8.

N     N
H CH 3
HNO 3,H 2SO 4
H 2 O 2
PhCHO

?
?
?
OH
9. C
CH 3
NaOH
H    PhCOCl
CO 2Et

?
TsCl
? PhCO

2

?
10.
NH 2
过量 CH 3 I
?   AgOH

?
Me
11.
NH 2

2 CH 3I        H 2O 2
?

?

?
Me
Me
?   HNO
NaNO  2     ?
12.
NO 2  Zn
NaOH

?
H
2
HBF 4
?    Cu
13. ?
14. CH 2=CHCH 2 CH 2CO 2 H HOBr

?
二 , 以指定的化合物为原料加必要的其它试剂合成指定的化合物。 (25 分)
1. 由
Me
Br
合成        Me
NH 2
2. 由 CH CH 合成 CH 3CH 2CH 2 CHO
3. 由 OH
合成        CH 3
CH 3
O
4. 由 CH 2(CO 2Et) 2 及 O
COOH
合成  NH 2CHCH 2Ph
5. 由
O

合成       CH 3
O
O
三 , 反应机理 :(25 分)
1. 提出一个反应机理并加以解释:为什么乙酰氯水解比苯甲酰氯水解快得
多?
2. 有证明指出, PhCl 和 NaOH 水溶液在 300 ℃时以双重历程进行反应,是哪
两种历程?设计一个实验给予证明。
3. 提出以下反应的历程:
( 1 ) OH
CPh 2 OH

H           O

Ph
Ph
O
O
O
( 2 )
+  CH 2N 2
+
(A)IR: 1690cm (s)             ( B) IR:1705cm (s)
四 , 推测结构 :(25 分)
2
5 4
5 7 2 4
1. 某光学活性化合物 A(C5H13N), 能溶于过量的稀 HCl 中,加 NaNO到这个溶液
中得一无色的液体 B(C