水中[氯离子含量测定1].doc

污水中氯离子含量测定实验目的:测定污水中氯离子含量实验原理:沉淀滴定:以沉淀反应为基础的滴定。银量法:以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法。银量法包括莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。:以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。(1)莫尔法的原理:例如测定水中Cl-时,加入K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定,根据分步沉淀原理,首先生成AgCl白色沉淀,Ag++Cl-=AgCl↓(白色)当达到计量点时,水中Cl-已被全部滴定完毕,稍过量的Ag+便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀,而指示滴定终点,即2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)根据AgNO3标准溶液的浓度和用量,便可求得水中Cl-离子的含量。(1)指示剂K2CrO4用量:计量点时指示剂的理论用量:理论上:需[CrO42-]=×10-3mol/L如果K2CrO4加入量过多,即[CrO42-]过高,则Ag2CrO4沉淀析出偏早,使水中Cl-的测定结果偏低,且K2CrO4的黄色也影响颜色观察。实际上:一般采用[CrO42-]=×10-3mol/L为宜,比理论略低,造成终点AgNO3标准溶液要稍多消耗一点,使测定结果偏高(+%正误差),可用蒸馏水做空白试验(以CaCO3作衬底)扣除系统误差。2)控制溶液的pH值:在中性或弱碱性溶液中,pH=~-+2H+=Cr2O72-+H2O当pH值偏低,呈酸性时,平衡向右移动,[CrO42-]减少,导致终点拖后而引起滴定误差较大(正误差)。当pH值增大,呈碱性时,Ag+:如有NH4+存在,需控制pH=~,因碱性条件下NH4+转化为NH3,Ag+与NH3反应形成配离子:Ag++2NH3=Ag(NH3)2+,使测定结果偏高。(3)滴定时必须剧烈摇动析出的AgCl会吸附溶液中过量的构晶离子Cl-,使溶液中Cl-浓度降低,导致终点提前(负误差)。所以滴定时必须剧烈摇动滴定瓶,防止Cl-被AgCl吸附。4)说明①莫尔法只适用于AgNO3标准溶液直接滴定Cl-和Br-,而不适用于滴定I--,沉淀更强烈地吸附I--,使终点变色不明显,误差较大。②莫尔法只能用于测定水中的Cl-和Br-的含量,但不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag+。③凡能与Ag+生成沉淀的阴离子(如PO43-、CO32-、C2O42-、S2-、SO32-);能与指示剂CrO42-生成沉淀的阳离子(如Ba2+、Pb2+)以及能发生水解的金属离子(如Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+)干扰测定。方法2佛尔哈德法:用铁铵钒NH4Fe(SO4)2作指示剂的银量法.(1)原理:1)直接滴定法测定水中的Ag+:为标准溶液,NH4Fe(SO4)2作指示剂,直接滴定水中的Ag+。滴定反应:SCN-+Ag+=↓(白色),计量点时,水中Ag+已被全部滴定完毕,-便与指示剂Fe3+2+指示终点。SCN-+Fe3+=2+(血红色)2)返滴定法测定水中的卤素离子:首先在一定体积水样中加入过量的AgNO3标准溶液,使水中卤素离子全部生成沉淀,Ag++X-=AgX↓过量然后加入铁铵钒指示剂,为标准溶液返滴定剩余的Ag+,SCN-+Ag+=↓(白色)剩余达到计量点后,标准溶液将与指示剂作用,出现血红色络合