枳椇属植物的研究进展.docx

枳椇属植物的研究进展【关键词】,2个变种,主要分布于中国、朝鲜、日本和印度。我国除东北、内蒙古、新疆、宁夏、青海和台湾外,各省区均有分布[1]。枳椇属植物始载于《唐本草》,以果实、木汁、木皮入药,现由《中国人民共和国卫生部药品标准·中药材》收载。到目前为止,国内对该属植物的化学成分和药理活性研究不多,主要集中在日本和韩国等国家。从20世纪70年代以来,研究的植物有北枳椇HoveniadulcisThunb.、,植物研究的主要部位以叶和种子为主,到目前为止共从该属植物中分离出70多种成分,主要为三萜皂苷类和黄酮类化合物;药理研究表明,三萜类和黄酮类为该属植物的活性成分,具有抗甜味、抑制组胺释放和保肝解酒等作用。为了进一步深入对枳椇属植物进行综合的研究和开发利用,笔者对近年来有关枳椇属植物的研究进行了收集。现综述如下。 1化学成分三萜皂苷类该类成分在枳椇属植物中广泛存在,也是其活性成分之一。如已发现的hodulosidesⅠ-Ⅴ,hodulosidesVII-X,saponinC,saponinE,saponinH和jujubosideB。经实验表明,它们具有显著的抗甜味活性[2,3]。据报道hovenidulciosideA1,hovenidulciosideA2,hovenidulciosideB1和hovenidulciosideB2有显著的抑制组胺的释放作用[4]。已发现的这些三萜皂苷类在结构上都属于达马烷型或变型的达马烷型三萜皂苷,具体化合物及存在的植物见图1、表1。该属植物所得的三萜皂苷的波谱特征红外光谱:该属的三萜皂苷类化合物,双键吸收峰在155cm1,羰基吸收峰在130cm-1,其中四环三萜在红外指纹A区:15~19cm-1和B区:145~130cm-1都有一个较强的吸收峰,另外以Ⅲ型结构为母核的皂苷在16cm1处有五元内酯吸收峰,91cm1和82cm1有环氧化物的特征吸收峰。1H-NMR:该属植物皂苷比较有特征的质子信号为双键质子,甲基质子和糖端基质子。如Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ均有7个甲基氢质子信号,其δ值一般在~,而与双键相连的甲基质子比其它五个要低场,δ值大于,ⅢB中只有4个高场区的甲基质子信号,烯氢的化学位移值一般在ppm左右,~,还可以根据其偶合常数来判断端基构型,测试的溶剂会影响化学位移值,如在C5D5N中比在DMSOd6中低场左右。13CNMR:枳椇属植物中所得的四种类型的苷元的13CNMR的化学位移值数据见表2。黄酮类到目前为止,从枳椇属植物得到的黄酮类化合物结构主要为黄酮醇、黄烷醇和二氢黄酮醇,其具体化合物及存在的植物部位见表3。黄酮类化合物为枳椇属植物保肝作用的活性成分,已报道的有日本学者Yoshikawa从北枳椇的种子和果实中得到(+)二氢杨梅黄酮[10]、HovenitinsⅠⅢ[11],韩国学者从韩国产的北枳椇的果实中得到解酒毒活性成分hovenodulinol[12],以及从韩国产的北枳椇的叶和茎中得到抗菌活性成分HovenidineB6[13]。表1枳属植物中发现的三萜皂苷类化合物苯丙素类据报道,Tsiang中,YoshikawaK等[8,18,19]Tsiang的树皮中得到14种苯丙素类化合物,分别为hovetrichosideAH及它的苷元的两个对映体、ceanothetricacid、(+)lyoniresinol-3aOβDglucopyranoside、()-lyoniresinol3aOβDglucopyranoside、CitrusinB。生物碱类1973年,MakotoT等[20]从北枳椇根皮中分离得到肽类生物碱:异欧鼠李碱和枳椇碱A、十八烷酸甲酯、十八烯酸甲酯、9氧代壬酸甲酯(%)、十九烷酸甲酯(%)和二十八烷酸甲酯等,枳椇叶含有3O香豆酰奎宁酸(3Ocoumaroylquinicacid)4羟基-N-甲基脯氨酸(4-hydroxyNmethylproline)[23]。韩国学者从韩国产的北枳椇的叶中得到抗菌的活性成分3dodecenedioicacid[24]。Yoshikawa等[25]从绒毛枳椇叶中分得芳香苷KenpsoideA、B和倍半萜icarisideC1。表2枳椇属植物四种苷元13C的化学位移值[2~4,8] [10]对以脂多糖诱发长期饲喂乙醇大鼠的肝为模型,以影响状况、肝脏的血清指标及乙醇浓度为评价指标,结果发现枳椇子水或甲醇提取物组与饲喂乙醇组相比,其热量消耗和体重均无显著差异;但枳椇子水提取物能显