有机人名反应.doc


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莇薁肃羀蒇蒇Arbuzov反应袄蚃蚇亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:肈袆莄薄螄蒂卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:蒁蕿芇莄薁蒅这是制备烷基膦酸酯的常用方法。蕿聿蒂除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:肅薃羂羁蒈羈螅蚄蒆反应机理肀袇袄一般认为是按SN2进行的分子内重排反应:薅蒂莁莂芇蚈反应实例芆蒃薇薀螆羃肆薄螁虿蒀葿Arndt-Eister反应螇莂莅羁衿芅薇莃膀反应机理肀芈腿羃蒅莆蒂蚈莄反应实例螄节袃薀膇罿蒄莃蒇虿薆薂芄莅莃Baeyer-Villiger氧化肁羆蚀羅膂芅腿虿袄反应机理螅芃螂薂聿蒀蒆肁芆蚀薈羃反应实例芆肂膁蝿羇膀羆膄莈膁莇莅Beckmann重排蚇羁薁肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:艿袆羁蒇羂膅反应机理蚂葿蒃在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。羃肄肀螀罿莇迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:蚄袁芆袈莈薂反应实例莄羂蒀芁螈膇Birch还原膅羄芈荿芇羄袅螁膃反应机理螂蚆袈蚅袃肅反应实例袀

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  • 上传人花花世界
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  • 时间2019-04-25