Ts促进的Cu-ZrO2%2fHZSM-5双功能混合型催化剂上CO2加氢经甲醇直接合成DME分析.pdf

方长瑚、峪伽≯年\≯月/日厦门大学学位论文著作权使用声明声明人┟:本人同意厦门大学根据《中华人民共和国学位条例暂行实施办法》等规定保留和使用此学位论文,并向主管部门或其指定机构送交学位论文ㄖ街拾婧偷缱影,允许学位论文进入厦门大学图书馆及其数据库被查阅、借阅。本人同意厦门大学将学位论文加入全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索,将学位论文的标题和摘要汇编出版,采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文。,本学位论文属于:.经厦门大学保密委员会审查核定的保密学位论文,年日解密,解密后适用上述授权。.不保密,适用上述授权。朐谝陨舷嘤ê拍诖颉啊或填上相应内容。保密学位论文应是已经厦门大学保密委员会审定过的学位论文,未经厦门大学保密委员会审定的学位论文均为公开学位论文。此声明栏不填写的,默认为公开学位论文,均适用上述授权。于月
醚Ⅷ;利用二氧化碳引起的温室效应被认为是全球最重要的问题之一。为了改善大气环境,开发将;S屑壑祷芳际醯谋匾P杂肴站阍觥T谒悸堑亩嘀选项中,ü忧夂铣杉状冀显缡艿焦刈ⅲ琁扫经甲醇直接合成二甲亲钗榷ǖ幕衔镏弧4蠖嗍訡作为反应物的化学反应在热力学上并不有利。就忧夂铣杉状级裕诠ひ狄G蟮牟僮魑露其钠胶庾;氏嗟庇邢蕖不仅是重要化工原料,也是一种柴油机替代清洁燃料。已知梢酝ü状季烫逅岽呋阉频谩@盟üδ芑合型催化剂,将忧夂铣杉状加爰状纪阉蒁两个过程串联起来,将中间产物甲醇原位转化为赏嵘鼵加氢转化的推动力,从而提高甲醇和牡コ滩省多壁碳纳米管,简写为,下同且焕嘈缕娴哪擅滋妓夭牧稀状结构。从化学催化的角度考虑,碳纳米管高的机械强度、大而可修饰的表面、类石墨化的管壁、纳米级的管腔、优良的导热/导电性能以及对氢强的吸附活化能力并可能产生的促进氢溢流效应,这些特点使其很有希望作为催化剂的优良载体和/或高效促进剂;选择某些金属钊鏑琋琍对表面进行修饰可望提高其助催化性能。本文研发一种修饰促进的./.üδ芑旌闲痛呋粒该催化剂对忧饩状贾苯雍铣蒁显示出优异的催化剂性能;优化加氢催化剂组分疌淖槌伞⑼阉呋磷榉帧#瓾沸石分子筛疭/、甌、駽、.榷嘀治锘觳方法/技术对催化剂进行表征,讨论了修饰碳纳米管的促进作用本质。主要结下,果如下:厦门大学理学博士摘要
.,%/魑4俳粒兄瞥鲆焕嘁詙%/帆型催化剂蓿疕母咝Т俳粒煌币仓っ鳎豪盟üδ芑旌闲畑%/促进的./.ü;氢转化率湍嫠浩浠时空产率颣眦直鸫锏%和转化率直鸫锏%和%,产物难≡‘üδ芑旌闲痛呋粒溆糜忧夂铣杉状己图状纪阉蒁串联催化一器化,üδ混合型催化剂上,在琕,/进的双功能混合型催化剂嘤χ的丁T谏鲜%/促进的双功能混合型催化剂上,忧夥从Φ比速率达到/窍嘤Φスδ加氢呋%/相应值./￡。以上结果表明,修饰的可作为忧饩状贾苯雍铣蒁用的双功能混合催化剂,将忧夂铣杉状加爰状纪阉蒁两个过程串联催化一器化,的确能提升忧庾;耐贫Γ佣蠓忍岣逤加氢转化的效率。üδ艽呋列阅苡邢著影响。为获得单位质量一惺肿由妇】赡芨叩耐阉剩疾觳⒈,,⒏髯圆煌砑恿デ%<
择性,但过高的“.榉侄訡基组分的质量比”必将导致%蛐ü。,№&窦酢双功能混合型催化剂混合方式的影响双功能混合型催化剂包含负责忧庵萍状嫉腃甖榉趾透涸鸺状脱水生成腍沸石分子筛组分。在催化剂制备过程中,两种组分的混合方式对催化剂的性能有显著影响。用“”制备的催化剂.%%/,/.,是“!。“湿混法”更利于两种组分的相互分散、交混接触,有助于中间产物甲醇的原位转化。“”制各的催化剂上忧转化率和氖笨詹示畹停湓蚝芸赡茉涤诖呋林票腹讨校糠等跎倭送阉呋帘砻嫠嵝晕坏氖浚欢ǔ潭壬戏涟凹忧狻与“脱水”二步串联催化作用的前后衔接。在所检验的三种混合方式中,以“”制备的高性能双功能混合型催化剂为最有效。双功能混合催化剂的操作稳定性所研发的双功能混合型.%%/催化剂用于忧