不确定度计算.docx

2、不确定度各分量的评定   根据测量步骤可知,测量氨氮质量的不确定度来源有几个方面,一是由标准曲线配制所产生的不确定度,二是测试过程所产生的不确定度。按《化学分析中不确定度的评估指南》,对于只涉及积或商的模型,=m/v,合成标准不确定度为:式中,u(c)为质量m和体积v的合成标准测量不确定度,mg/L;         u(m)为质量m的标准测量不确定度,ug;         u(v)为体积v的标准测量不确定度,mL。(v)   所取水样用50mL单标线吸管移取。查JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》,,根据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》的规定,标定体积为三角分布,则容量允差引入的不确定度为:u(△V)=/√6。根据制造商提供的信息,吸量管校准温度为20℃,设实验室内温度控制在±5℃范围内波动,与校准时的温差为5℃,由膨胀系数(以水的膨胀系数计算)×10-4/℃得到50mL水样的标准不确定度为(假定为均匀分布):(rep)采用A类方法评定,与重复性有关的合成标准不确定度均包含其中。对某水样进行7次重复性测定,所得结果如下:、、、、、、,。重复测量数据的标准不确定度为:(以氮计)的绝对量m引入的不确定度urel(m)(1)a.)标准贮备液的不确定度urel(1-1):包括纯度、称量、体积及摩尔质量计算4个部分,其中,摩尔质量计算不确定度可省略不计(与其它因素相比,其对标准浓度计算相差1-2个数量级)。纯度p:按供应商提供的参考数据,分析纯氯化铵[NH4Cl]纯度为≥%,将该不确定度视为矩形分布,则标准不确定度为u(p)=/√3=×10-4;称量m:经检定合格的天平最大允许误差±,将该不确定度视为矩形分布,,(m)=×10-4;体积v:影响体积的主要不确定度有校准及温度。其一“校准影响”,根据JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》,校准温度20℃,根据《测量不确定度评定与表示》的规定,标定体积为三角分布,则容量允差引入的不确定度为,=×10-4。其二“温度影响”,根据制造商提供的信息,容量瓶校准温度为20℃,设实验室内温度控制在±5℃范围内波动,则引起的体积变化为1000×5××10-4=,假定为均匀分布,k=,则温度引起的容量瓶体积标准不确定度为,×10-4。所以综合这两个影响因素,urel(v)=×10-4   综上所述,校准贮备液不确定度为:b.)5mL移液管移取标准贮备液引入的不确定度urel(1-2):按检定证书,5mL单标线吸管(A级),假定为三角分布,(计算过程略);在±5℃,