类硅烯H2SiClBeCl的结构及异构化反应.pdf.pdf

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物理化学学报
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类硅烯的结构及异构化反应
李文佐, 程建波宫宝安于健康孙家钟卫
烟台大学化学生物理工学院,山东烟台; 。吉林大学理论化学计算国家重点实验室
, 长春
摘要: ,类硅烯有
三种平衡构型,其中四面体构型能量最低,
,
.
关键词: 类硅烯; ; ; 异构化
中图分类号: .

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,
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类硅烯是类卡宾的类似烯是否存在其结构与性质如何为回答上述问题,
物,可以用通式为卤素, 为碱金属我们应用和方法对类硅烯
,类硅烯化合物是进行了计算,预言了其可能存在的平衡构型,研究了
一类重要的有机硅反应中间体,日益受到人们的重各平衡构型间的异构化反应.


的类硅烯作了理论计算,现已较系统地研对类硅烯的平衡构型及构型间异
究了类硅烯,,;,,、构化反应的过渡态均采用口方法进行
,以及,; 全参数优化,并进行振动频率分析及计算以确
,,各种可能的异构体构型、稳定性以及证过渡态,
相互转化的过渡态】.上述理论研究中,金属原子步考虑相关能,在优化构型上对各个物种进行了
主要集中在、、/—
等人㈤研究过含金属的硅烯,含的类硅明,文中能量均指/—//一
:,;:,;: ,.
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国家自然科学基金,烟台大学博士科研基金,资助项目
⑥.
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水平上计算所得的能量表示为—的电子流向,这应该是构型能够稳定存在
能量,并在/—,构型是能量最高
. 的构型,其能量比能量最低构型的能量高.
·~.构型的解离能一为
结果和讨论.·‘。.
. 平衡构型构型也属于点群,可看作带负电的端
/构型优化与频率计算结果进攻的空轨道产生的构型,在该构型中,上
表明,有三种平衡构型图中—.各的电子向的空轨道迁移,
平衡构型、
、零点能、相对能量、偶极原子间也有相互作用见图,这使得构型能够
矩及虚频数目列于表. :中小.。,—Ⅲ州¨
图中的构型,是缺电子带正电荷的端与键长比:中长.;—的键长比
原子的轨道结合,富电子带负电荷的端与分子中—键长长. ;—键
..这使得构型带有明
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,。构型比能量最
,
. 低构型的能量高.·~
;中—键长比中长..比为.·~.