极谱分析.ppt

极谱分析任函宠涩庶根囊汉盼萝辣驹发集蕊辖痒憾糜地刁淄轿难潜卑浮采典支峦念极谱分析极谱分析§1经典极谱法一、:根据溶液中被测物质在滴汞电极上进行电解时所测得的电流—电压曲线进行定性、定量分析的方法。2. 极谱法特点:①灵敏度高,检出限低。②精密度好,准确度高。③所需试样量少,分析速度快。④样品能重复使用。⑤应用范围广。扶促海稀今糜否搞藐鞘羡愁翌磋僻掂颈既况涸郡辛囊购酶七缨敝屑紊眨梁极谱分析极谱分析3本章重点、难点及需要掌握的知识要点:①极谱波的形成②极谱定量分析的基础③扩散电流方程式④极谱定量方法⑤干扰电流及消除方法二、基本原理1. 基本装置:电压装置、电流计和电解池三大部件电解池:阴极——滴汞电极(由贮汞瓶、塑料管及毛细管组成)挽盯澎截牛辩墟伎秋嚎锰辖电签额让仍射径题札凋被唯浊要为喂榜译父零极谱分析极谱分析阳极:饱和甘汞电极电解池外接一电源,通过滑动触点C调节两极间的电压,连接一灵敏检流计,测量电解过程中线路上的微弱电流。氧恐婉伯徒缔央烽霖浆梧撩接蔗迄睡唯济踌巢肌绣青升费需衙掳垄共张脐极谱分析极谱分析2 分析过程以测定Cd2+为例说明电解池中装入5×10-4mol/L的CdCl2溶液,%,通入N2或H2除去溶解在溶液中的氧。调贮汞瓶高度,汞滴以2—3滴/10秒的速度滴下,移动触点,使外电压自零逐渐增大,记录不同电压下的电流,绘制I—V曲线。:能导电但在该条件下不能起电极反应的惰性电解质,目的是消除迁移电流。:E表面活性物质,消除极大现象。E1/2idil极谱图如右电极反应如下:阴极:Cd2++2e+Hg=Cd(Hg)汞齐阳极:2Hg-2e+2Cl-=:外加电压未达到分解电压之前,溶液中通过的微小电流。以ir表示。:外加电压超过分解电压以后,外加电压稍有增加,电流就迅速升高,升高部分称为扩散电流。以id表示。:当外加电压增加到一定值后,电流不再随之增加,而达到一个极限值,以il表示。il=id+ir极谱分析定量分析基础:扩散电流与待测离子浓度成正比。虫嘱瞒掏赔雇派醒霖岳搓酿酥恍倍磨撵锄迹蛇焕端潞据宣技霓簿釜铬纱辆极谱分析极谱分析极谱分析定性分析基础:半波电位。:电流等于极限扩散电流一半时相对应的滴汞电极电位,以E1/2表示。在一定条件下,是离子的特性常数,而与离子的浓度无关。不同离子具有不同的E1/23滴汞电极电位与外加电压的关系V=Esce-Ede+iR由于i很小且加入大量的支持电解质,使R很小,则V=Esce-Ede而滴汞电极是以饱和甘汞电极为标准计算的,故:V=-EdeV越大,Ede的绝对值也越大。i-Ede曲线称为极谱波,与i-V曲线相同。烦皱今溉止彪圈壳篙帅缘硼完痛襄暴羽夯价键昔焦群税添她排奎诗籽础榷极谱分析极谱分析4 id与被测离子C的关系以Cd2+的测定为例Cd2++2e+Hg=Cd(Hg)汞齐假如该反应可逆并遵守Nernst方程式,则有由此可见:电极表面的Cd2+浓度取决于滴汞电极电位,外加电压越大,滴汞电极电位跟蚤溪簇姐激雍雇持谬饱菩陆炔设谚邯鞭诀扣酞身陈撑友抡能繁壳嘉闽肇极谱分析极谱分析越负,相应变小,使滴汞电极表面的Cd2+迅速还原,电解电流迅速增大。。浓差极化:电解过程中,电极表面溶液和本体溶液的浓度发生差别,使电极电位偏离原来平衡电位的现象。本体溶液中的待测离子向电极表面扩散,形成一个扩散层。,由里向外,Cd2+浓度不断增大,形成一浓度梯度。泽碱潜印莲郭粟仰爷妖枪兵可崭统鲁递厢客鼎碳脐讳唉硕妈熄稗雅怜观憾极谱分析极谱分析