el-5100计算相对标准偏差(rsd)使用SHARPEL-5100计算相对标准偏差,RSD,、标准工作曲线、相关系数,r,和农药降解动态方程示例注意:本计算器部分数码管失灵~可通过调整小数点位数读出。具体是按左侧TAB键~然后按3~保留3位~按4保留4位……。1计算相对标准偏差,RSD,、标准工作曲线、相关系数,r,,RSD,分析测试结果的精密度通常用相对标准偏差,RSD,表示~过去也有用变异系数,CV,表示的。目前~我国相关标准中规定精密度用相对标准偏差,RSD,表示。以下列一组测试数据为例计算相对标准偏差,RSD,。表1一组测定数据的统计值相对标平均值标准偏重复12345678准偏差差(Sx)()X(RSD),将右下角的开关拨至统计档STAT~按黄色的2ndF和红色的CL清空内存。~按蓝色的M+….,~按蓝色的M+….,直至8组数据输入完毕。按黄色的2ndF~按4提取X;按黄色的2ndF~按5提取XSx;用Sx/×100=RSD在常量和痕量分析中~对RSD有不同的要求~将测定值的RSD同标准中规定的RSD相比~判断是否超差。超差则说明测定方法有问题。12-1分析测定方法中的准确度通常用回收率表示~即测定值与添加值的比值。常量分析为99~101%,痕量分析,如农药残留分析,通常为80~120%。添加通常采用“半量”添加的方法~比如原溶液中测定有50ng组分~再添入50ng组分。农药残留的添加回收通常是在空白对照样品中添加。、相关系数,r,示例表2标准工作曲线数据统计进样量,ng,10203040506070X轴峰面积10202040306040905**********Y轴直线回归方Y=+,r,打开计算器电源ON,将右下角的开关拨至统计档STAT~按黄色的2ndF和红色的CL清空内存。输入数据10~按,M后出现逗号~然后输入数据1020~按M+….,依次输入20~输入数据2040~按蓝色的M+….,直至7组数据输入完毕。按2ndF~按×提取截距a;按2ndF~按+提取斜率b;按2ndF~按,提取相关系数,r,。将得到的r同表5比较。本组n=5,若线性相关,~即100次试验~有99次应这样,~r=~而本试验计算得r=~说明成极好的线性回归关系,反之则不然。本计算器的直线回归方程为Y=a+bX。有时对进样量、峰面积取单对数或双对数时~二者才能呈线性关系。这与检测器特性有关。12-22计算农药降解动态方程示例bx当X与Y在单对数坐标系上画图呈直线时,表明函数属于Y=de的变量关系,即InY=bX+Ind,令Y’=InY,B=Ind,M=b,则化为直线式:Y’=MX+B此时,2,XlnY,X,,lnY,X截距B,22(,X),n,X,X,lnY,n,XlnYM,斜率22(,X),n,X-Kt大多数农药降解动态可用方程Ct=Ce来具体表达~即通常所0说的化学一级反应动力学方程。Ct=Y~d=C~b=K=M~X=t。0由于农药在环境中的浓度通常是较低的~因此我们可以用下式来表达:dc,,kc…………………………………………………………………,,,dt将,1,式积分得:-ktCt=Ce………………………………………………………………,2,0式中~K为降解速率常数,C为农药的初始浓度,也叫原始沉积,量,Ct为t时刻农药的浓度。对,2,式取对数得:lnCt,,Kt,lnC0…………………………………………………………………,3,12-30C……………………………………………………………………,4,,lnKtCt当施用的农药降解50%~即Ct=1/2C时~所需时间叫降解半衰期~以,T表示时:1/,,…………………………………………………………,,,KK式,5,说明T与降解速率常数K成反比~与农药初始浓度,,1/2无关。同理T即农药降解99%所需时间可按下式计算:,,……………………………………………………,,,KK式,3,~,5,推算细节:KT,lnC0,CtC0Kt,lnCtC0lnCtt,令Ct=1/,,,,………,7,KKKK大多数农药在农作物上和环境中的残留量,浓度,~随施药后的时间,天,变化以近似负指数函数递减的规律变化。以甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的消解动态数据为例~具体介绍
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