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博士论文讲解.ppt四唑类配体配合物的合成结构与性质研究仝小兰(卜显和)南开大学文章结构第一章、绪论第二章、氨基四唑系列d10金属配合物第三章、酰胺类四唑配体过渡金属配合物第四章、柔性四唑系列d10金属配合物第五章、硫醚四唑配体过渡金属配合物第六章、:简介、制备、表征、影响结构的因素、:合成方法、、研究内容以及主要研究成果晶体合成晶体结构测定晶体结构描述表征性能检测唑类多为多齿配体,具有多个配位点,且配位能力较强,往往能和多种金属离子配位;在与金属离子配位时因其本身结构的多样性(鳌合或桥连)容易形成分子聚集体或多维结构的配位聚合物;另外,此类配体是含氮的芳香体系,在形成配合物的过程中易形成Л-Л堆积以及C-H···Л相互作用,同时氮原子也有易于形成氢键,从而组装出许多具有新颖结构和特殊功能的超分子配合物。含氮杂环类配体配合物不但结构多姿多彩,还具有不寻常的光、电、磁、催化、吸附分离、生物活性等性质,具有良好的应用前景,故受到人们的极大关注和研究。四唑是含四个氮原子的五元杂环,它的骨架为平面结构,具有芳香性。我关注的问题实验的设计过程配体本身的结构特点对配合物形成的影响结构的描述性能测试说明的问题N一H容易离解而形成一个大的共扼Л键体系,使得五元环接近于正五边形,整个分子具有良好的共平面性;易于形成氢键和Л-Л堆积作用,从而构筑出具有新颖结构和特殊功能的配位聚合物;含有5个氮原子,多齿桥连配体,同时也可以作单齿配体,表现出更加复杂多样的配位模式自身具有丰富的氢键受体和给体存在可以自由旋转的δ键,它们在配位时会根据配位环境的变化采取多种构型进行组装,达到最佳的匹配吡啶类配体一直是配位化学研究领域中的佼佼者,尤其是2-取代的柔性吡啶,易于鳌合不同的金属而形成不同结构与性能的功能配合物5--;;;;;;;;;(NO3)2;①③②160oC3d④⑤⑥⑦145oC3d化合物1化合物2化合物3化合物5配合物1-3为配体5-HATZ与Zn离子形成的配合物,合成条件相同,只是在2和3合成中引入了辅助配体,且辅助配体参与了配位,从而导致了三个配合物结构的不同:1是简单的(63)拓扑,2是简单的(44)拓扑,3形成了二重互穿的金刚石网络结构。配合物1-3结构的不同体现为辅助配体的不同,故改变辅助配体以得到结构多样的配合物是一个很好的合成策略。配合物4-7均是配体5-HATZ与Cd离子形成的配合物,它们的结构差异很大,主要是在合成过程中温度的改变和辅助配体的引入,温度相同的条件下调节升温和降温的速度也会对配合物结构产生影响。就配合物4和5而言,反应温度与反应条件相同,由于5在合成的过程中加入了辅助配体异烟酸,从而使得它的结构与4存在很大的差异:4是三维结构而5是二维结构。对于配合物6和7而言,合成时由于加入金属盐的阴离子以及反应温度的不同,虽然都形成二维结构,结构差异却很大。6合成时所用的金属盐是氯化物,结构中有氯离子参与配位,同时叠氮离子也参与了配位;7中所用的金属盐是硝酸盐,硝酸根阴离子较氯离子配位能力差而没有参加配位,只是去质子的配体5-HATZ与Cd形成了三维结构。配合物1-5的发射峰位置分别为:484nm、506nm、504nm、477nm、458nm,较配体325nm左右的发射峰均有较大的红移。与金属离子和辅配的引入有关。;(NO3)2;+⒁⑻160oC3d⑼160oC2d⒂⒀;1mmolNaN3160oC3d⑽(11A)(11B)(12A)(12B)