高分子的三级结构、也称聚集态结构或超分子结构,它是指聚合物内分子链的排列与堆砌结构。虽然高分子的链结构对高分子材料性能有显著影响,但由于聚合物是有许多高分子链聚集而成,有时即使相同链结构的同一种聚合物,在不同加工成型条件下,也会产生不同的聚集态,所得制品的性能也会截然不同。因此,聚合物的聚集态结构对聚合物材料性能的影响比高分子链结构更直接、更重要。研究掌握聚合物的聚集态结构与性能的关系具有重要意义。聚合物的聚集态结构主要包括:(1)晶态结构(2)非晶态结构(3)液晶态结构(4)取向态结构(5)多相结构(织态结构):在三维空间长程有序。高分子的长径比大、分子链长短不一、链有柔性、易于缠结。高分子能否形成长程有序的晶体,长期不能认识统一。但是,大量实验证明,聚合物晶体的确存在(有清楚的衍射环、晶胞参数、相转变、等。)聚合物的结晶就是高分子链的有序排列、堆砌。结晶并不完善,结晶和非晶共存。根据结晶条件不同,又可形成多种形态的晶体:单晶、球晶、伸直链晶、纤维状晶和串晶等。(1)单晶(singlecrystal)具有一定几何外形的薄片状晶体(lamellarcrystal)。一般聚合物的单晶只能从极稀溶液(%)中缓慢结晶而成。聚乙烯单晶(菱形)聚4-甲基-1-戊烯(正方形)聚甲醛(六方形)图6-9聚乙烯单晶的TEM照片(电子衍射图)聚乙烯单晶及其电子衍射图单层多层多层单晶结构示意图多层单晶在浓度~%时形成bPEcrystalsPolymerchains前面算过Lmax=503nm,而晶片厚度只有10nm,所以分子链只能来回折叠。PE单晶的结构图6-10聚乙烯单晶中分子的排列示意图注意:。。图6-13聚乙烯晶胞结构(正交晶系)聚乙烯的晶胞结构平面锯齿形构象(planarzigzag,PZ)是全反式构象ttttt
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