各类有机化合物的质谱 烃类化合物的质谱 1. 烷烃直链烷烃: 1)显示弱的分子离子峰。 2 )由一系列峰簇组成,峰簇之间差 14个单位。(29、43、57、71、85、99…) 3 )各峰簇的顶端形成一平滑曲线,最高点在 C 3或C 4。 4 )比M +.峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M-29。而有甲基分枝的烷烃将有 M-15,这是直链烷烃与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。支链烷烃: 1)分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2 )各峰簇顶点不再形成一平滑曲线,因在分枝处易断裂,其离子强度增加。 3 )在分枝处的断裂,伴随有失去单个氢原子的倾向, 产生较强的 C nH 2n离子。 4 )有 M-15 的峰。环烷烃: 1)由于环的存在,分子离子峰的强度相对增加。 2 )常在环的支链处断开,给出 C nH 2n-1 峰, 也常伴随氢原子的失去,因此该 C nH 2n-2 峰较强。(41、55、56、69…) 3 )环的碎化特征是失去 C 2H 4 (也可能失去 C 2H 5)。 2. 烯烃 1)由于双键的引入,分子离子峰增强。 2)相差 14的一簇峰,( 41+14 n)41、55、69、83…。 3)断裂方式有β断裂; γ-H 、六元环、麦氏重排。 4)环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应。 1)芳烃类化合物稳定,分子离子峰强。 2)有烷基取代的,易发生 C α- C β键的裂解,生成的苄基离子往往是基峰。 91+14 n-- 苄基苯系列。 3)也有α断裂,有多甲基取代时,较显著。 4)四元环重排; 有γ-H ,麦氏重排; RDA 裂解。 5)特征峰: 39、51、65、77、、 78、91、92、93 醇、酚、醚 1)分子离子峰弱或不出现。 2 )C α- C β键的裂解生成 31 +14 n 的含氧碎片离子峰。伯醇: 31+14 n ; 仲醇: 45+14 n ; 叔醇: 59+14 n 3 )脱水: M-18 的峰。 4 )似麦氏重排:失去烯、水; M-18-28 的峰。 5 )小分子醇出现 M-1 的峰。 (或芳醇) 1)分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。 2 )M-1 峰。苯酚很弱,甲酚和苯甲醇的很强。 3 )酚、苄醇最主要的特征峰: M-28 (- CO ) M -29(- CHO ) 3. 醚脂肪醚: 1)分子离子峰弱。 2 )α–裂解及碳-碳σ键断裂,生成系列 C nH 2n+1 O 的含氧碎片峰。( 31、45、59…) 3 )?-裂解,生成一系列 C nH 2n+1 碎片离子。(29、43、57、71…)
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