第三章高分子溶液性质基本要求掌握高分子溶液、溶度参数的基本概念,求取高聚物溶度参数的实验方法和计算方法;掌握不同的线型高聚物(结晶、非晶、极性、非极性)的溶解特性和交联高聚物的溶胀;掌握高分子稀溶液的Huggins参数、混合热、混合熵、混合自由能和化学位表达式。掌握超额化学位、θ状态、渗透压的概念和高分子浓溶液等基本概念。了解增塑剂、熔融纺丝、溶液纺丝凝胶和冻胶等在生产生活中的应用。-“理想溶液”?聚氯乙烯(PVC)氯丁橡胶(CR)天然橡胶(NR):高聚物以分子状态分散在溶液中所形成的均相体系的混合物称为高分子溶液。举例:PVC溶于THF,CR溶于乙苯,NR溶于甲苯。,据此将高分子溶液分为浓溶液和稀溶液。稀溶液:一般认为高分子溶液的浓度在5%以下者称为稀溶液。%以下,此时对大多数高分子溶液而言,在没有化学变化的条件下,其性质不随时间而变化。浓溶液:指高分子溶液浓度在5%以上者,实际中应用较多。①溶液纺丝:浓度在15%以上,粘度大,稳定性差。PVC,PAN②油漆,涂料:浓度可达60%,粘度更大。③凝胶(gel):半固体状态。④增塑高聚物:固体状浓溶液,有一定的机械强度。⑤能互容的高聚物共混物。①高聚物的溶解过程有溶胀,溶解,其速度比小分子物质慢的多,溶解时间长(几天—几个星期),而且分子量增加,溶解时间增加。②小分子溶液稳定,C增加,仍为液体,但无机械强度。大分子溶液性质随C增加变化较大,液体—>半固—>固,此时有强度。③小分子稀溶液性质接近于理想溶液。大分子稀溶液性质同理想溶液相比有较大偏差。④动力学和光学性质同小分子有较大不同。(高分子)比较大,达到100-1000Å数量级,他和胶体粒子大小差不多。、特点概述由于高聚物结构的复杂性:分子量大且存在多分散性;形状有线性,支化,交联;聚集态又存在晶态和非晶态因此高聚物的溶解现象比小分子复杂的多,具体详述如下::1)溶胀——由于高分子的长链结构,表层分子的某些链段可能埋藏在内部。当高分子与溶剂接触后,溶剂分子先与表层的链段发生溶剂化作用,使其松动,然后溶剂分子扩散到内部与内层的链段发生溶剂化,从而使高分子溶质体积胀大——溶胀。2)溶解——随着溶剂分子不断向内层扩散,溶剂化程度不断加深,溶胀不断加剧,最后整个大分子发生松动进入溶剂中,形成溶解。,后溶解混合初期:单向扩散,溶胀混合后期:双向扩散,溶解线形聚合物一、溶解过程10.
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