中医药大学分析化学课件JC整理-第十章.ppt

第十章电位法及双指示电极电流滴定法1第一节概述●电位法电分析化学方法电分析化学法是建立在溶液电化学性质基础上的一类分析方法。电解质溶液通电时其化学组成和活(浓)度随电位、电流、电导或电量等电化学特性而变化的性质。●:直接电位法和电位滴定法极谱法、溶出伏安法和电流滴定法,包括单指示电极电流滴定法和双指示电极电流滴定法)。直接电导法和电导滴定法电重量法、库仑法和库仑滴定法3●直接电位法E电池=E正-E负●电位滴定法根据滴定过程中电池电动势的变化特点确定滴定终点●双指示电极滴定法双pt电极插入滴定溶液中,在两极间外加一个小电压,组成电解池进行滴定,观察滴定中通过两极间电流变化特征确定滴定终点的分析方法4电位法和双指示电极电流滴定法-----所需仪器设备简单,操作或携带方便,测量速度较快,不受试样颜色、浊度等因素的干扰。直接电位法:用于连续测定和遥控测定,易于实现自动化,且不破坏试样,检测下限一般为10-7—10-8或更低,适用于微量组分的测定。电位滴定法和双指示电极滴定法:用仪器替代指示剂确定滴定终点的滴定分析法,它们的应用扩大了滴定分析法的适用范围,并使对终点的判断更为客观、准确。它们不仅用于常量分析,而且还用于热力学平衡常数的测定。特点:5第二节电化学电池一、原电池和电解池原电池(ell):(ell):实现电化学反应的能量由外电源供给,将电能转变成化学能的装置。6二、液接电位当组成不同或浓度不同的两种电解质溶液接触形成界面时,在界面两侧产生的电位差称为液体接界电位,记为Ej离子在溶液中扩散速率不同是产生液接电位主要原因(1)将正负两极电解质溶液分开,避免其互相混合(2)沟通内电路;(3)消除或减小液体接界电位;(4)保护参比电极内充液不受试液沾污,:7第三节参比电极和指示电极一、参比电极基本要求:(1)可逆性好。(2)电极电位稳定。(3)重现性好,简单耐用。(SCE)Hg,Hg2Cl2|KCl(sat.)电极反应为Hg2Cl2+2e2Hg+2Cl-电极电位为E=E0HgCl/Hg--8KCl溶液浓度(mol/L)25℃时的电极电位(V)≥(饱和)--氯化银电极(SSE)由银丝镀上一层AgCl,浸在一定浓度的KCl溶液中构成。Ag,AgCl|KCl(a)电极反应为AgCl+eAg+Cl-电极电位为E=E0AgCl/Ag--.-活度和温度一定时,SSE的电极电位为恒定不变值。10