27 平衡计算,平衡移动.ppt

作业: 36,37 阅读: A. §7-4 平衡计算( Equilibrium calculation) §7-4 平衡计算( Equilibrium calculation) 自学要求: ⑴什么是分解压?它有什么用途? ⑵什么叫平衡转化率? ⑶如何计算同时平衡? §7-5 理想气体反应 K ?的统计计算方法( Statistical method of calculating K ? for ideal gas reaction) §7-5 理想气体反应 K ?的统计计算方法( Statistical method of calculating K ? for ideal gas reaction) 两种计算方法( 1) 由分子性质直接计算 K ?( 2) 用手册数据计算 K ?一、平衡常数的统计表达式(Statistical expression of equilibrium constant) 分子性质???????' m θm θmr θqGGGGK?思路: ?对理想气体: 0' lnUN q NkT G??? m,0 m' lnUN q RT G???)K0,B( ' ln θm θB θB m,UN q RT G???∴若理想气体 B(T, p ?),则对理想气体反应θB m, B θmrG G??????????????)K0,B( ' ln θm θB BUN q RT ?)K0,B( ' ln θmB θB BU N q RT???????????????θ lnK RT ??????????????????????? RT U N qK )K0( exp ' θmr θB θ B?(据? rG m θ的意义) (对一个指定反应? rU m θ(0K) 为常数) 即)K0( ' ln θmr θB BUN q RT?????????????? vrt θB1'qqqNN q???? kT h θe h IkT πp kT h mkT π????????1 182 2 2 3 3 2)(f θTK??????????????????????????????? RT U N qN q N qK θ)K0( exp '' ' θmr Cl θH θ 2 HCl θ2 2 ①(∵q e′≈g 0 e =1 ,而核运动不考虑) ②③由分子性质直接计算 K ?十分繁琐例: H 2 (g) + Cl 2 (g) = 2HCl(g) ????????????????????? RT U N qK )K0( exp ' θmr θB θ B?二、自由能函数及计算 K θ的表册方法( Free energy function and table-handbook method of calculating K θ) 1. 自由能函数理想气体 B(T, p θ),则)K0,B( ' ln) B,( θm θB θmUN q RT TG???N qRT UTG' ln )K0,B() B,( θB θm θm???①自由能函数= f(T)② f(T)值可由分子性质算出,将计算结果列成表格。附录六列出了一些物质在几个 T时的自由能函数值。 2. 表册法计算 K ?) B,( ln θmB θmr θTG GK RT??????T U T UTGKR ) B,0K () B,0K () B,( ln θmB θm θmB θ????????T U T UTGKR )0K ()0K ()( ln θmrm θm θmr θ???????????? m θm θmr)0K ()(????????T UTG其中为反应的自由能函数变,可查表 HCl θm θm m θm θmr)0K ()(2 )0K ()(????????????????T UTG T UTG 2 2 Cl θ m θ m Hθ m θ m)0K ()()0K ()( ???????????????? TUTG TUTG 例: H 2 (g) + Cl 2 (g) = 2HCl(g) 三、? rU m ?(0K) 的计算方法?不论用哪种方法计算 K ?,均要先求? rU m ?(0K) 。求? rU m ?(0K) 有三种方法: 查手册查反应热(即生成焓)和热容——量热法查分子光谱离解能——光谱离解能法查反应热和热焓函数——热焓函数法 RT UH?????? B θmr θmr? RT UH?????? B mrmr?)K0()K0( θmr θmrU H??? 1、量热法 TC HTH Tpd)K0()( K0 m,r θmr θmr??????TCTH U Tpd)()K0( K0 m,r θmr θmr??????对理想气体反