耐黄变地原因.doc

黄变的原因:聚合物中降解产生碳碳双键,当碳碳双键的数量达到10个以上时产生黄变。引发剂中含有苯环时,苯环被氧化成醌而黄变。表1 低聚物类别产品代号低聚物类别官能基611A-85聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2611B-85聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26121F-80聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯26130B-80聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯36131聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26132聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26142H-80聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26143A-80聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26145-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯66146-100聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯66147B-80聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26148J-75聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2615-100聚醚多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯36151-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯66161-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6621A-80双酚A环氧丙烯酸酯26315聚酯丙烯酸3通过选用合适的低聚物和单体组合,使用非黄变型光引发剂芳香族聚氨酯丙烯酸低聚物由于其芳香族结构,也是较容易引起黄变的。采用脂肪族聚氨酯丙烯酸低聚物6145-100、6151、6161、611B-85、6130B-80、6131、6132、6142H-80、6143B-80、6147B-80、6148J-75则具有优越的耐黄变性质固化涂层,特别是处于户外的涂层经常遭受(主要是长波紫外光和短波可见光)、热、潮湿、氧气、油污、芳烃污染物及其他污染物的作用,可能发生涂层部聚合物链降解、重排或过度交联等老化行为,表现为涂层光泽度下降、褪色、发黄、粉化、变脆等。最终使涂层剥落,失去保护作用。老化早期的黄变行为还将影响涂层的视觉美观效果,这在清漆、白色和轻度着色涂料中非常关键。虽然涂层的老化可能源自有机涂层网络结构的热反应,也可能由于过度紫外光照射所致,但大多数涂料在研究设计时已充分考虑到耐热性和热稳定性,且相对于聚合物热反应,在保证吸光性能的前提下,光反应的能量利用效率远高于热反应,发生光降解的可能性较大。因此多数涂层的老化主要来自光老化,涂层交联网络上吸光性基团、组分、或光敏性杂质吸收紫外线后发生上述老化反应,涂层保护、色泽等有效性降低,而且,在一定程度上,聚合物热降解老化反应往往伴随着光氧化反应。因此,涂层的光稳定化是一项不可或缺的基材保护工程,针对传统溶剂型涂料和热固化涂料的光稳定化研究已有相当多的研究报道,并已经出现了许多成熟的光稳定化措施,主要方法是在涂料配方中添加光稳定助剂,抑制光老化过程,延长涂层的使用寿命光固化涂料涂料是利用紫外线辐照,使涂层中的光敏分子吸收光能,产生活性自由基或阳离子,引发低聚物和活性单体聚合,交联转化为不溶性固态膜。这类涂料在成膜过程中就已遭受到短波长、高强度的紫外光辐照,光敏活性组分和胺类助剂,以及部分树脂和单体本身具有一定吸收紫外光能力,而且不同材料品种间差异较大,涂料配方设计稍有不慎,就很容易出现固化膜立刻发黄,或者长期光稳定性不佳。光固化涂料的应用领域虽然在不断扩大,但光老化问题一直是困扰该项先进技术在户外涂装应用的关键,特别是汽车涂装、户外广告牌制作、建筑外饰等,光固化涂料的光稳定化显得格外迫