实验十五 希托夫法测定离子的迁移数
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实验目的
掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁移数的某本原理和操作方法。
测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数。
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1． 离子的电迁移
2． 离子的迁移数
3． 离子迁移数的测定
实验原理--离子的电迁移和迁移数
用惰性电极电解1-1价型电解质溶液
(Electromigration of ions）
阳极区 中部区 阴极区
（1）r+ = r- 当离子迁移速度相等时
阳极
阴极
通电前
通电中
阴极
阳极
阳极
阴极
通电后
假定通过电解池电量为4F
（2）r+ = 3r-
离子的电迁移
阳极
阴极
通电前
通电中
阴极
阳极
阳极
阴极
通电后
通过电解池电量为4F
阳极区 中部区 阴极区
溶液中离子迁移过程的规律
（1）导电任务由正、负离子共同分担。
（2）正、负离子搬迁电量之比等于两者运动速率之比，等于两极区电解质浓度变化之比：
若电极本身参与反应也满足上面两条规律。
2. 离子的迁移数
离子的迁移数(transfer number)
某离子B迁移的电量QB占通过溶液总电量Q的分数。
离子的迁移数
溶液中只有一种电解质时：
希托夫法
希托夫法，界面移动法和电动势法可测定离子迁移数。
对电解前后电极附近溶液进行物料衡算，即可确定离子的迁移数。
若有n迁mol B离子发生迁移，迁移过程携带电量：
n电mol B离子在电极上发生反应，通过溶液总电量：
希托夫法测离子迁移数
ZB ：B离子价数
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