影响双_2_丁氧羰基_3_4_6_三氯苯基_草酸酯化学发光体系的因素(1).pdf

影响双(2-丁氧羰基-3,4,6-三氯苯基)草酸酯化学发光体系的因素支正良杨绪杰陆路德汪信* (南京理工大学化工学院南京210094) 关键词化学发光,二苯乙炔基蒽,双(丁氧羰基-三氯苯基)草酸酯 1998-01-12收稿,1998-05-18修回江苏省科委应用基础研究基金资助课题过氧草酸酯类化学发光是一类以多氯代水杨酸酯与草酰氯反应生成的草酸酯、过氧化氢和荧光剂为主要组成的化学发光体[1,2].它除了具有发光效率高,强度大,寿命长的特点外,、筛选及发光体系的实验应用方面,Paul [3,4]和Rauhut [5~8],在组分配方以及发光反应影响因素方面,(2-丁氧羰基-3,4,6-三氯苯基)草酸酯(以下简称草酸酯)以及绿色荧光剂9,10-二苯乙炔基蒽为基础,对过氧草酸酯类化学发光体系进行了研究,对发光性能和影响发光反应的因素作了考察,并提出了发光体系中组分的最佳配方. 仪器为930荧光光度计(上海分析仪器厂);日立850荧光分光光度计(日本);7400型红外分光光度计(上海分析仪器厂),KBr 压片; 1HNMRFU -80核磁共振仪(日本),DMSO -d 6 为溶剂,TMS为内标. 叔丁醇,邻苯二甲酸二甲酯,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,邻苯二甲酸二丁酯及其它试剂均为分析纯. 草酸酯的合成途径参照文献[3].产物用正己烷/丙酮-活性碳重结晶,产率65%.合成样品熔点120~122℃,文献值120~123℃;元素分析C 24H 20Cl 6O 8实测值(计算值)%: (),(),().用HPLC测得含量>98%. 1HNMR,D:(t, 6H ,2×CH 3),~(m ,8H ,2×(CH 2) 2),~(t ,4H ,2×—O —CH 2—),(s , 2H,2×苯环).IR,M max/cm -1:1783(s),1735(C=O),与文献[3]报道值1780,1735基本相符; 2876~3073(m,苯基、甲基和亚甲基的C—H),1576(s,苯骨架以及甲基、亚甲基),1109(s,br, 酯肪酯—C—O—),878(s,苯环五取代),600~700(s,C—Cl).根据以上数据分析,可以认为合成物具有预期结构. 荧光剂二苯乙炔基蒽的合成按文献[4]方法,产物用甲苯重结晶2次, 250~252℃,文献值250~251℃.D:~(m,10H,2×苯环),~(m,8H,2× 蒽环);M max/cm -1:1435(s),1489(s),1595(s),754~765(s),688(m)(苯环),745(s)(9,10-蒽环),—C≡C—, ex=489nm,发射波长K em=510nm(溶剂邻苯二甲酸二甲酯);化学发光 K max=512nm. 第15卷第5期应用化学 1998年10月 CHI