蔗糖水解速率常数测定
1.数据处理
结果要求:① 蔗糖比旋度,用100mm旋光管测定,±
②用公式计算试验数据,并和手册中查得蔗糖旋光度
(适用范围287~303K)进行比较。
③将时间t、旋光度(at-a¥)、lg(at-a¥)列表。
④ lg(at-a¥)~ t作图,由直线斜率求出两温度下k(T1)和k(T2) ,各自反应半衰期,由图外推求t=0时两个a0。
⑤ 由k(T1)和k(T2)利用Arrhenius公式求其平均活化能。
HCl浓度对蔗糖水解速度常数影响(蔗糖溶液浓度均为10%)
HCl/mol×L-1
k(298K)/10-3min
k(308K)/10-3min
k(318K)/10-3min
2. 点评
试验关键
①能正确而较快地测读旋光仪读数,初操作仪器者经过测蔗糖比旋光度而得到练习。
②温度对试验数据影响大,要注意整个试验时间内恒温,如无样品管恒温夹套,则旋光管离开恒温水浴时间应短。依据试验数据,当[H+]=1M(HCl),蔗糖10%
=´10-2min-1 =´10-2min-1
~»71kJ×mol-1。
可见,本试验试验温度范围最好控制在288~303K内进行,温度过高反应速度太快读数将发生困难。
③ HCl浓度也要配制正确,[H+]对反应速度常数有影响,若酸浓度不准,尽管数据线性关系再好,k值偏离文件数据。
④ HCl 和蔗糖全部要预恒温至试验温度,不然将影响初始几点试验真实温度。
蔗糖水解在酸性介质中进行,H+为催化剂,在[H+]浓度较低时,水解速度常数
S蔗糖+H+ SH
kµ[H+]但在[H+]增加时,k和[H+]不成百分比,且用HCl和用HNO3或HClO4对反应速度常数影响也不一样(尤其是酸浓度高时)。深入试验指出若[H+]较大,反应速度常数k正比于h0,而h0可予以下定义:
其中aH+是氢离子活度,gS和gSH+为H+、SH+活度系数,利用[H+]对k影响,能够研究蔗糖水解机理,长久以来有二种假设:
① S+H+ SH+ SH+ x+ x++H2O 产物+ H+
② S+H+ SH+ SH++H2O 产物+ H+
快
慢
快
快
慢
根据反应①属一级反应,从理论上能够推出反应速度常数k应和h0成正比。
根据反应②属假单分子(二级)反应,从理论上能够推出反应速度常数k应和[H+]成正比。从而实践证实第一个机理是正确,所以蔗糖水解判为一级反应。反应是一复杂反应。显然其计量方程式并不表示此反应机理,反应也非双分子反应。
(3)本试验误差可作以下
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