理想稀溶液的分配定律 Nernst,1864-1941 ,德国在一定的 T、p下,当溶质 B 在共存的且互不相溶的两液相中形成理想稀溶液,则平衡时, 溶质在两液相中的质量摩尔浓度之比为一常数。 Kb b?βB αB能斯特分配定律适用于溶质 B在两溶剂相中分子形态相同碘在水与四氯化碳间的分配 Kb b?βB αB K 为分配系数怎么得来的? 溶质化学势表示式的应用举例?????? B B,B,α lnαα??b b RT bb?????????? B B,B,β lnββ??b b RT bb???????????? B B, B B,β lnβα lnα????b b RT b b RT b b????????????? RT b b bbαββα ln B,B,B B ??????温度一定, ???? RT bbαβ B,B, ?????为常数???? B Bβαb bK?推导: 应用:萃取分离 1. 内容 1. 溶剂蒸气压下降 2. 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低 3. 沸点升高(含不挥发性溶质) 4. 渗透压 理想稀溶液的依数性(1)溶剂蒸气压下降二组分理想稀溶液 B *A A *Axpppp???? A *AAxpp?<p A * 溶液中溶剂的蒸气压低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压,这一现象称为溶剂的蒸气压下降。(2) 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低只析出固态纯溶剂的溶液凝固点下降,稀溶液凝固点降低与溶质的量成正比 f *ff def TTT?? BffbkT?? fk?凝固点下降系数 k f只与溶剂的性质有关, 与溶质的性质无关纯溶剂溶液图 2-9 稀溶凝固点下降示意图{p}{T f} }{ *fT 固态纯溶剂* 2 f A f* fus m ,A R T M KH ???() (3) 沸点升高 Bb *bbb defbkTTT???*A m, vap A 2*bb)(H MTRk? k b—沸点升高系数纯溶剂溶液稀溶液沸点升高{p}p ex{T b} }{ *bT 只含不挥发性溶质的溶液沸点升高;稀溶液沸点升高与溶质的量成正比可以推出, k b与溶剂有关, 与溶质的性质无关(只有溶剂可通过半透膜) RT cΠ B?纯溶剂溶液半透膜溶液半透膜纯溶剂纯溶剂溶液半透膜(4)渗透压压力Π,使两端液面处于同一平面, Π称渗透压由热力学原理可以导出: RT VM m B B?M B
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