丝素蛋白共混膜仿生制备丝素蛋白羟基磷灰石复合材料.pdf

安徽大学
硕士学位论文
丝素蛋白共混膜仿生制备丝素蛋白/羟基磷灰石复合材料
姓名:马新兰
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:黄毅萍
2010-04
摘要
丝素蛋白共混膜仿生制备丝素蛋白-羟基磷
灰石复合材料
摘要
丝素蛋白具有良好的机械性能、环境稳定性和生物相容性。其分子结构中含有大量的活
性基团,如-COOH 基团,这些活性基团很容易诱导无机矿物碳酸钙和磷酸钙的沉积,对于
矿化起着重要的作用。丝蛋白的结构特点为无机物在其表面的矿化提供了基础,它能为无机
物提供成核位点、诱导无机离子沉积。因此近年来,丝素蛋白被作为有机模板而广泛的应用
于有机/无机复合生物材料的制备。另外,研究发现非胶原类的大分子聚合物也能明显影响
无机矿物的成核和生长。
本论文利用丝素蛋白以及大分子聚合物结构上的特点,在丝素蛋白分子中引入各种不同
的聚合物,目的在于进一步促进无机矿物的矿化沉积。实验中以有机大分子丝素蛋白为主体,
与聚合物分子进行共混膜后,制备共混膜,在一定的温度下进行预矿化后置于 倍人体仿
生液(×SBF)中,钙磷离子在大分子聚合物/丝素蛋白的表面沉积、成核并最终聚集形成羟
基磷灰石,论文着重研究不同大分子聚合物/丝素蛋白的配比、不同预矿化温度对丝素蛋白/
羟基磷灰石类骨质复合材料沉积量、钙磷比以及形貌的影响。
内容一,仿生合成聚丙烯酸/丝素蛋白/羟基磷灰石复合生物材料。将丝素蛋白与聚丙烯
酸进行共混,制备不同配比的聚丙烯酸/丝素蛋白共混膜,将共混膜用乙醇改性后,用氯化
钙溶液和磷酸氢二钾溶液进行预矿化处理后置于人体仿生液中仿生制备丝素蛋白/羟基磷灰
石复合材料。本实验探讨了乙醇的改性处理对复合材料制备的影响。通过 FTIR、XRD、SEM、
EDX 对样品进行表征。结果显示:1,所制备的复合生物材料中,羟基磷灰石晶体的结晶度
较低,与天然骨组织中的磷灰石晶体相似;2,乙醇改性处理后的聚丙烯酸/丝素蛋白共混膜
更有利于羟基磷灰石在其表面的生长。
内容二,仿生合成聚天冬氨酸/丝素蛋白/羟基磷灰石复合生物材料。制备不同配比的聚
天冬氨酸/丝素蛋白共混膜,经乙醇改性处理、于不同的温度下预矿化后置于 ×SBF 中得
到有机/无机复合材料。本章实验探讨了聚天冬氨酸/丝素蛋白的配比以及预矿化温度对羟基
磷灰石的形貌和沉积量的影响。利用 FTIR、XRD、SEM、ICP 对样品进行表征。结果显示:
PASP/SF 的配比以及预矿化温度会影响复合材料的形貌以及沉积量。随着共混膜中 PASP 含
量的增加,SF/HA 复合材料中磷灰石的含量增加、Ca/P 比增大;预矿化温度的提高同样会
促使磷灰石含量的增加、Ca/P 比的增大。
- I -
丝素蛋白共混膜仿生制备丝素蛋白-羟基磷灰石复合材料
内容三,论文实验的第三部分研究了小分子的氨基酸—天冬氨酸的加入对丝素蛋白/羟
基磷灰石复合材料性质的影响。首先,在预矿化液氯化钙中加入不同质量的天冬氨酸,得到
不同的预矿化液。然后将乙醇改性处理后的丝素蛋白膜放入此矿化液中进行预矿化处理,后
置于 ×SBF 中 24h,得到丝素蛋白/羟基磷灰石复合材料。表征结果显示:天冬氨酸的加
入量对复合材料的形貌有较明显影响,同时对于钙磷在丝素蛋白膜表面的沉积也有一定的影
响。
综上所述,本论文主要以丝素蛋白纤维为模板,调控钙磷在其表面的沉积、成核,制备
类骨质羟基磷灰石晶体。在丝素蛋白的调控下,磷灰石晶体在其表面沉积,所制备的类骨质
复合生物材料与天然骨具有组成和结构上的统一,是一种理想的复合生物材料。
关键词:丝素蛋白,羟基磷灰石,聚丙烯酸,聚天冬氨酸,天冬氨酸




















-II-
目录
Silk Fibroin/posite
Prepared by Silk Fibroin Blend Films
through a Biomimetic Method
Abstract
Silk fibers from Bombyx mori fibroin have been used as biomedical material for a long time,
because of their outstanding mechanical properties, environmental stability and patibility.
SF plays an important role for the minera