氢氧化钙羰基化合成甲酸钙动力学与研究.doc

.页眉. 页脚. 氢氧化钙羰基化合成甲酸钙的动力学研究摘要: 在半间歇操作方式的高压反应釜中进行氢氧化钙羰基化合成甲酸钙反应,氢氧化钙以固体粉末分散于纯水,连续向反应釜内通入高纯度 CO,排除气-液、液固传质阻力的影响,在反应温度为 333-373K 、压力为 - 范围内恒定,定时测定反应生成物浓度,实验结果表明,氢氧化钙粒径小于 、固含量为- 范围,该氢氧化钙固含量对反应速率无明显影响,反应级数为零级。以幂函数作为动力学方程对动力学数据处理,主要动力学参数为:一氧化碳的反应级数为 级,反应活化能为 ,指前因子 。关键词:甲酸钙;氢氧化钙;一氧化碳;羰基化;动力学中图分类号: 文献标识码: A 引言甲酸钙也称为蚁酸钙,分子式 Ca(HCOOH)2 , 白色粉末,相对密度 , 不溶于醇, 可溶于水,在0℃下 100g 水中可溶解 ,热分解温度约 400 ℃。甲酸钙不仅可以用于饲料添加剂, 还可以用于高硫燃料燃烧排放气脱硫剂[1] ,可作为草酸合成的中间体, 植物生长调节剂, 制革工业助剂, 纤维的辅助材料等, 自从我国农业部门于 1998 年确定甲酸钙作为饲料添加剂的合法地位后, 国内科技工作者越来越重视对甲酸钙合成工艺的研究。目前, 国内外甲酸钙的合成方法主要分为两大类, 作为主产品的合成方法和作为副产品的合成方法[2-4]。其中, 作为多羟基醇生产的副产品是主要的副产品类合成法,由于生产过程中使用氯气,副产盐酸,介质腐蚀严重,产品分离困难,近年该方法逐渐被淘汰[4] 。中和法是主要的主产品类的生产方法, 由于采用甲酸和甲酸钠原料, 产品成本较高, 市场竞争力较低[6,7]。因此, 开发一种新型的符合原子经济的绿色生产工艺极为必要, 为甲酸钙进一步广泛应用提供技术支持。以一氧化碳和氢氧化钙为原料的生产工艺, 具有工艺简单、不产生任何有害副产物、原料来源广泛, 特别是原料可来自于煤制干煤气、二氧化碳碳化工艺的优势, 被认为是低成本甲酸钙生产的绿色合成工艺。该工艺的主反应式如下: Ca( OH) 2+2CO → Ca(HCOO)2 该反应分为两部分, 一是, 一氧化碳和水反应生产甲酸, 二是, 反应生成的甲酸直接和氢氧化钙中和反应合成甲酸钙。该工艺过程主要有, 原料气制备、熟石灰乳配制、合成反应、反应产物蒸发、结晶等过程, 原料的原子利用率 100% , 整个合成过程符合绿色化学原子经济原则。不过, 目前该工艺的基础研究仍然存在着诸多欠缺, 其中合成反应动力学已成为反应器选择、设计计算的主要障碍。本文采用高压釜以批量加氢氧化钙、. 页脚. 酸钙, 采用络合滴定和氧化还原滴定相结合的方法测定钙离子和甲酸钙的浓度, 反应期间定时测定反应产物浓度获得动力学数据。动力学方程采用幂函数型, 采用微分法进行动力学参数估计。所得反应动力学方程为反应器设计和优化提供依据。 1 实验部分实验流程图如图 1 所示, 实验采用浆态床反应器, 选取 CO( % ) 和氢氧化钙为反应物, 采用半间歇操作, 即液相一次加入反应器中,在反应过程中气相反应物 CO连续通过反应器。 1- CO 钢