短萼海桐化学成分研究.pdf

化莘学报 CHIMICA 8INICA 1986 , 44 , 短莓海桐化学成分研究杨洪通势陈于谢谢家敏赵树年〈云南大学化学系昆明〉从去南昆明地区采集的短事海桐树皮中分离得到五个齐墩果店型三秸皂苦元,其中为一新他合物命名短军事海桐皂苦元,其余四个分别为己知的齐墩果酸,常春藤皂昔元,茶皂昔元矶和 barrigenol. 短尊海桐 um (Oliv) Gagnep] 俗名万年青,民间用于治疗老年慢性支气管炎疗效甚佳[1 关于短尊海桐化学成分研究,迄今未见国内外报道,同属植物的研究也不多, Higuchi 等人曾分离出几个三暗背及昔元(2 我们从短尊海桐的树皮中分离到五个齐墩果烯型皂昔元其中背元 5 为一新化合物,命名短尊海桐皂背元的. 4 分别为己知齐墩果酸崎 acid) ,常春藤皂背元,茶皂背元 D( 且 D) 和 Rcbarrigeno R 外,其他昔元在该属植物中均为首次立现. R Rl R2 R3 R4 R5 1 CH 3 H H CO 日 H H 2 CH 2 0H H H C0 2 H 卫 H 3 CH 3 H 0 日 CH 2 0H 0 日 H 4 CH 3 OH OH CH 0 日 OH OH CH 3 COci 5 CH 3 OH OH CH 2 0H OAc >=( H CH 3 的 IR 示有是基和竣基破收峰;MS 除有 456(M+) 外,还有齐墩果-12 一烯特征的逆 Alder(RDA)C7J 碎片离子峰响和与齐墩果酸标准品的混合熔点不下降, 其乙酌化产物的物理、化学数据亦与卉墩果酸乙酷化合物一致. 价 l: 十 d1: (b) 年月日收到. .946. g 由寓升辨股普确定分子式为 C3~4S04 IR 示有援基(1700cm- :1)和坦基 82900 皿-:1)吸收峰; MS 亦有 RDA 碎片离于峰,且两个起基都在 A B 环上,其中一个为伯醇基. 2 的二乙酷化合物的物理、化学数据与常春藤皂昔元一致 S 的 IR 无殷基吸收峰而有较强起基吸收峰~MS 给出刑/z474(M+) RDA 碎片峰指出有三个短基分别在 D 环和 E 环上, 1HNMR 及物理、化学数据测定,与茶皂背元 D 一致 4 的分子式为 H 06 ,其 IR 显示极强的捏基吸收峰,无殷基吸收峰; MS 给出 m/z506 (M+) 及 RDA 碎片峰刑和 298 ,可知在 D 环和 E 环上有五个短基,且一个为伯醇基; 130NMR 显示两个齐墩果-12- 烯衍生物 12-0 和 18-0 特征双键信号( 户, ,且与同类三蔽碳谱指定值基本一致Wl. H NMR 示有典型 4- αOH 和 16-αOH 产生 1 8- 坚键效应的特征峰 77 和e4 ppm) [OJ. 4 常法乙酷化后得到五乙眈化合物,例 716 (M+) , 249( 功, 1H NMR:δ 53 ,这是由于未酷化的 16- 0 日和 14-αOH 产生 1 3- 坚键效应使 1 4-a OH 信号向低场位移 4 的五乙酷化合物 IR lHNMR 和 MS 数据均与 R 的五乙酷化物一