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毒气沙林甲基氧二氯化磷与氟化氢反应, 得甲基氧二氟化磷, 与甲基氧二氯化磷及异丙醇反应, 即得沙林。甲基氧二氯化磷( 三氯化磷与甲醇反应, 得亚磷酸二甲酯, 加热, 得甲磷酸一甲酯, 与三氯化磷及氯气反应得)甲醇可以轻松买到。三氯化磷( 过量的磷与氯气反应。可得液态三氯化磷, 2P+3Cl2( 少量)=2PCl3 ,避免与水接触。因为三氯化磷遇水强烈水解, PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl ) 氟化氢( 用氟化钙加浓硫酸加热, 生成氟化氢。 CaF2+H2SO4( 浓)====CaSO4+2HF(g) 反应在铜容器中进行, 用铅容器接收。) 异丙醇( 先用 90~ 95% 硫酸吸收丙烯 CH3CHCH2( 从热裂石油气分出) ,继加水分解异丙基硫酸,再用蒸馏法蒸出异丙醇。) 光气实验室制取时,可用四氯化碳与发烟硫酸反应。将四氯化碳加热至 55-60 ℃, 滴加入发烟硫酸, 即发生逸出光气, 如需使用液态光气,则将发生的光气加以冷凝。反应方程式: SO3 +CCl4 → SO2Cl2 +COCl2 ↑反应机理如右图: 工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到光气。这是一个强烈放热的反应, 装有活性炭的合成器应有水冷却夹套, 控制反应温度 200 ℃左右。为了获得高质量的光气和减少设备的腐蚀, 经过彻底干燥的一氧化碳在与氯气混合时, 应保持适当过量。将混合气从合成器上部通入,经过活性炭层后,很快转化为光气。当选用规格为Ф 700 × 290 0 的合成器时,每台可年产光气 200t 。原料消耗定额: 氯气( >99% ) 925kg/t ; 氧气( 标准状况下) 268 ( m3) kg/t ;焦炭 400kg/t 。氯仿,双氧水直接反应: CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2( 光气) ——氯仿保管不当易被氧化产生光气。也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应: 2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2( 光气) 光气泄露后用水雾吸收,光气很容易水解: COCl2+H2O=2HCl+CO2 也可用氯气和一氧化碳反应 Cl2+CO=COCl2( 见光反应) 四氯化碳四氯化碳的生产方法较多,有甲烷热氯化法、二硫化碳氯化法、联产四氯乙烯法、光气催化法、甲烷氧氯化法、高压氯解法、甲醇氢氯化法等。下列列举了常用的两种制法。 1 .甲烷热氯化法甲烷与氯气混合,在 400-430 ℃下发生热氯化反应, 制得粗品和副产盐酸, 粗品经中和、干燥、蒸馏提纯, 得成品。原料消耗定额: 天然气(含甲烷 98% ) 210m3 、液氯 2850kg/t 。 CH4+4Cl2===CCl4+4HCl 2 .二硫化碳法氯气和二硫化碳以铁作催化剂在 90-100 ℃下反应, 反应产物经分馏、中和、精馏, 得成品。该法投资少, 产品易提纯, 但成本高, 设备腐蚀严重。 Cl2+CS2==Fe==CCl4+S [6] 芥子气古来辛 A( 硫代双乙醇), 在醇存在的条件下与氯化氢作用,可高产率的生成芥子气三氧化硫在实验室中常用浓硫酸与五氧化二磷共热制取三氧化硫, 其中会产生磷酸。在反应中生成的三氧化硫需要用冰水混合物冷却,尾气用浓硫酸( 85% )吸收。 SO3 的工业制法是接触法。二氧化硫通常通过硫的燃烧或黄铁矿矿石(一种含硫铁矿石,主要成分二硫化亚铁 FeS2 )的煅烧得到的,先通过静电沉淀进行提纯。提纯后的 SO2 在 400 至 600 °C 的温度下, 用负载在硅藻土上的含氧化钾或硫酸钾( 助催化剂) 的五氧化二钒作为催化剂, 将二氧化硫用氧气氧化为三氧化硫。铂同样可以充当这个反应的催化剂但是价格昂贵, 比混合物更容易发生催化剂中毒( 导致失效)。以这种方式制得的三氧化硫大部分都被转化为了硫酸, 但不能用水进行吸收, 否则将形成大量酸雾, 但如果采用 % 硫酸作吸收剂, 因其液面上水、三氧化硫和硫酸的总蒸气压最低, 故吸收效率最高。氯气 1 .工业生产中用直流电电解饱和食盐水法来制取氯气: 2NaCl+2H?O= 电解= H?↑+Cl? ↑+2NaOH 2 .实验室通常用氧化浓盐酸的方法来制取氯气: 常见的氧化剂有: MnO? 、 K?Cr?O? (重铬酸钾)、 KMnO? 、 Ca(ClO)? 注意氯酸盐绝对不能用来制备氯气, 因为会生成大量难以分离且易爆炸的 ClO? 。发生的反应分别是: 4HCl( 浓) +MnO? = 加热=MnCl?+Cl? ↑+2H?O [ 课本上的制法,比较浪费盐酸,家庭实验推荐用次氯酸钙[ 漂白粉] 与稀盐酸反应, 注意最好用稀盐酸, 浓盐酸会造成浪费, 且反应速率过快。] 14HCl+K?Cr?O?=2KCl+2CrCl?+7H?O+3Cl? ↑[ 此反应用的盐酸比较稀的话, 微热即可反应, 没有盐酸