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沉淀溶解平衡
9-1 溶度积常数
AgCl
一、 难溶电解质沉淀溶解平衡的建立
V溶解 ＝ V沉淀，固相和液相平衡，饱和溶液中有关离子的浓度不再随时间的变化而发生变化。
H：δ+
O：δ−
BaSO4
二、 溶度积常数 (activity product)
溶解
沉淀
Ksp：溶度积常数，难溶电解质的沉淀溶解平衡常数
一般
Ksp定温有定值，反映了物质的溶解能力，与离子的浓度和沉淀的量无关。
Note：
Ksp与溶解度S
设难溶电解质AnBm的溶解度为S mol•L－1
nS
mS
平衡浓度
例 ：25oC，×10-3 g·L-1，求Ksp(AgCl)
3
.
143
Mr(AgCl)
=
解：已知
1
5
1
3
L
mol
10
34
.
1
L
mol
3
.
143
10
92
.
1
-
-
-
-

×
=

×
=
S
)
aq
(
Cl
(aq)
Ag
AgCl(s)
-
+
+
4
2

)
CrO
Mr(Ag
=
1
2
1
5
L
g
10
2
.
2
L
g

10
5
.
6
-
-
-
-

×
=

×
×
=
S
5
3
12
10
5
.
6
,
4
10
1
.
1
-
-
×
=
=
×
s
s
例：25oC，已知Ksp(Ag2CrO4)=×10-12，求S(Ag2CrO4) g·L-1
)
aq
(
CrO
(aq)
2Ag
(s)
CrO
Ag
4
4
2
2-
+
+
解：
2s
s
平衡浓度
溶度积和溶解度大小有无一致性？
类型不同，不能直接用Ksp比较其溶解度的相对大小
如 ：
分子式
溶度积
溶解度(mol·L-1)
AgCl
×10-10
×10-5
AgBr
×10-13
×10-7
AgI
×10-17
×10-10
Ag2CrO4
×10-12
×10-5
类型相同， Ksp大， S 也大
离子积：难溶电解质溶液中，离子浓度系数次方的乘积
相当于化学平衡 中的浓度商Qc
Q > Ksp， 逆向移动，沉淀析出
Q = Ksp， 平衡，饱和溶液
Q < Ksp， 正向移动，无沉淀析出/沉淀溶解
9-2 沉淀的生成条件 —— 溶度积原理
溶度积原理：
溶度积原理示意图
溶度积原理应用
通过控制溶液中有关离子的浓度达到生成沉淀或溶解沉淀的目的。
② 加 BaCl2 或 Na2CO3
① 加酸
BaCO3 溶解
BaCO3 生成
思考：
BaCO3溶液中加酸或加BaCl2 或 Na2CO3溶液怎样变化？