无机化学第六章分子的结构与性质 ;;;; 基本要求 ;;; :分子或晶体中原子或离子之间的相互吸引作用。可分为离子键、共价键、金属键。 :取决于两原子之间的相互吸引能力(电负性 X)差别的大小。键 H—H H — Br H—F Na + F -△ 键型非极性共价键极性共价键极性共价键离子键 :原子之间电负性相差不大,通过共用电子对结合成共价键。对共价键本质的认识,不同的假定形成不同的共价键理论: (1) 价键理论:认为成键电子仅在相邻两原子之间的区域内运动,仍分别属于两个原子; (2) 分子轨道理论:认为成键电子在整个分子区域内运动,属于整个分子。§ ( Δ X< ) 时,通过共用电子对结合, 形成共价键。 : 共价键成键的条件是:成键原子双方必须具有未成对电子,且自旋相反共价键的本质是:价层原子轨道的重叠,使电子云密度最大区域位于两原子核之间。例如: 两个 H原子 1s轨道彼此接近,相互重叠,两个自旋相反的单电子可以配对形成 H—— H共价单键。↑↓↑↓+─→ 1s1 1s1 成键轨道的重叠情况成键前 H原子半径( pm) 成键后的核间距( pm )5374 1 (电子配对法)要点: (1) 两个电负性相差不大的原子相互接近,自旋相反的未成对电子配对形成共价键(电子配对); (2) 成键电子的原子轨道重叠越多,形成的共价键越牢固(最大重叠原理)。 : (1)饱和性:未成对电子的数目=共价键的数目(因此共价键形成的分子有确定的组成) (2)方向性:沿着原子轨道伸展方向最大重叠(因此共价键形成的分子有确定的空间几何构型) : 两个原子成键时,由于原子轨道重叠的方式不同,形成两种不同类型的共价键: σ键和π键。例如 H2 中 H—— H共价单键:二个 1s 轨道重叠,二个自旋相反的未成对电子相互成对,形成σ键: + ?共价单键即σ键,如 HCl 中的 H— Cl键, ? H2O 中的 H— O 键, CH4 中的 C — H 键, ?共价双键中有一条σ键和一条π键, ?共价三键中有一条σ键和二条π键。?如: N2 中的 N ≡ N 共价三键有σ键和π键二种: ? N的价电子层构型为 2s22p3 ?? 2px 2py2pz ? 2s ?N原子相互结合时, 2px — 2px 形成σ键, 2py —2py 和 2pz — 2pz 形成π键:如下图:
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