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第七章 电化学
、阴阳极规定及离子迁移方向
正负极:电势高的为正极,电势低的为负极
阴阳极:发生氧化反应的为阳极,发生还原反应的为阴极
离子迁移方向:阴离子迁向阳极 ,阳离子迁向阴极
原电池:正极 -阴极 负极 -阳极
电解池:正极 -阳极 负极 -阴极
Q zF
F -- 法拉第常数 ; F = Le = C/mol,计算取 96500 C/mol
nB Q
zF
1
G
3. R 单位: Ω-1或 S
R
l
1
A
-1
单位:
S?m
/ c
K cell
l
A
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科尔劳施( Kohlrausch)根据实验结果得出结论:在很稀的溶液中,强电解质的摩尔电导
率与其浓度的平方根成直线关系,即
Λm Λm A c
离子独立运动定律
在无限稀释溶液中,每种离子独立移动,不受其它离子影响,电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。
⑴ (无限稀释)电解质溶液的 ∧ m∞ 是阳、阴离子对 ∧ m∞ 的贡献之和,即为离子极
限摩尔电导率的加和值。若电解质为 Cv+Av- ,在无限稀释溶液中全部电离:
Cv Av
v C z
v C z
v+,v-分别表示阳、阴离子的化学计量数。
m
v
m,
v
m,
(2)稀释溶液中,具有相同离子的不同电解质,该相同离子的
∞
都相同。
∧ m
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(3)在无限对于强电解质,比如
NaCl
①
m
m
A
c
由∧ m ~ c? 的直线外推
∞
∞
∞
∞
∞
(Cl-)
② 若已知∧ m (Na+)、∧ m
(Cl-),则∧ m (NaCl)=∧ m
(Na+)+ ∧ m
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对于弱电解质,
① m m( H ) m (Ac )
② m m (HCl ) m (NaAc) m (NaCl )
[ m ( H ) m (Cl ) m ( Na ) m ( Ac )
m ( Na ) m (Cl )]
电导测定的应用
(1)计算弱电解质的解离度及解离常数
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(2)计算难溶盐的溶解度
,可认为
m m
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,即
(难溶盐) (溶液) - (水)
运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 c。
a a a a
7.
a b / bO
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b b b 1 / b b b b
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I
1
bB zB2
8.
2
平均离子活度系
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