代森锌使用及其分析研究现状
代森锌是一种长期以来始终被用作作物杀菌重金属农药,属于广谱性、低毒类杀菌剂。但由于长期以来人们对该类农药结识局限性,导致其对在作物上药物残留对人体危害并没有引起注重。随着科学发展和实验技术提高,农药残留代谢及其危害在小鼠、大鼠中进行了大量实验,同步在农作物残留方面也有诸多新检测技术浮现。
一、代森锌简介
ISO通用名称:Zineb;CIPAC数字代号:25;化学名称:1,2-亚乙基双二硫代氨基甲酸锌;构造式
分子式:C4H6N2S4Zn
白色粉末,157℃分解,无熔点。蒸气压<(20℃)。室温水中溶解度为10mg/L,不溶于大多数有机溶剂,但能溶于吡啶,可溶于某些螯合剂如EDTA,但不能回收。对光、热、湿气不稳定,易分解,遇碱性物质或含铜、汞物质,也易分解。
对人畜低毒,但对人皮肤、鼻、咽有强烈刺激作用大鼠急性经口毒性LD50 5200mg/kg以上。对植物安全无污染。代森锌为保护性有机硫杀菌剂,纯品为灰白色粉末,工业品为灰白色或淡黄色粉末,有硫磺气味。重要剂型60%、65%和80%可湿性粉剂、4%粉剂。
二、代森锌生产及应用
当前代森锌生产方式有:(1)在乙二胺溶液中,滴加二硫化碳、氢氧化钠,生成代森钠溶液后,(或氯化锌),即制得本品。(2)用乙二胺、二硫化碳和氨水合成代森铵,再用代森铵和氯化锌合成代森锌。
(3)苛性钠加水溶解,边搅拌边加入100份乙醇和160份二硫化碳140份氯化锌,加入蒸馏水至溶液加硝酸银不产生白色沉淀。%碳酸钠既得代森锌。
在农业上惯用来防治白菜、黄瓜霜霉病,番茄炭疽病,马铃薯晚疫病,葡萄白腐病、黑斑病,苹果、梨黑星病等。制剂有80%可湿性粉剂,能制止各种微生物发育。
代森锌还能防治各种真菌引起病害,但对白粉病作用差。
(l)防治马铃薯早疫病、晚疫病,西红柿早疫病、晚疫病、斑枯病、叶霉病、炭疽病、灰霉病,茄子绵疫病、褐纹病,白菜、萝卜、甘蓝霜霉病、黑斑病、白斑病、软腐病、黑腐病,瓜类炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、冬瓜绵疫,豆类炭疽病、褐斑病、锈病、火烧病等,用65%代森锌可湿性粉剂500-700倍液喷雾。喷药次数依照发病状况而定,普通在发病前或发病初期开始喷第1次药,后来每隔7一10天喷1次,速喷2-3次。
(2)防治蔬菜苗期病害,可用代森锌和五氯硝基苯做成"五代合剂"解决土壤。即用五氯硝基苯和代森锌等量混合后,按每平方米育苗床面用混合制剂8-10克。用前将药剂与适量细土混匀;取三分之一药土撒在床面做垫土,播种后用剩余三分之二药土作播后覆盖土用,而后用塑料薄膜覆盖床面,保持床面湿润,直到幼苗出土揭膜。
(3)防治白菜霜霉病,蔬菜苗期病害,可用种子重量0.3-0.4%进行药剂拌种。
但是在使用代森锌过程中尚有诸多需要注意地方:(1)葫芦科蔬菜对锌敏感,用药时要严格掌握浓度,不能过大。(2)不能与碱性农药混用。(3)本品受潮、热易分解,应存置阴凉干燥处,容器严加密封。(4)使用时注意不让药液溅入眼、鼻、口等,用药后要用肥皂洗净脸和手。(5)施用安全间隔期15天。
三、代森锌类金属农药存在问题
金属农药使用也存在某些问题,例如某些植物对金属离子比较敏感,会引起叶片退绿,叶缘枯黄,严重时会引起植物组织坏死。代森铵和硫磺、福美双剂量过高会引起黑点或枯斑等症状药害。
1948年及1954年代森锌、代森锰相继问世,1961年美国罗门哈斯公司代森锰锌商品化,效果比代森锌好,对疫霉属、壳二孢属等许多真菌病害防治效果好、毒性低,含乙撑硫脲(ETU)量小,较为安全。由于具备广谱、无药害、不易引起病菌产生抗药性,可与各种农药复配混用等特点,因此在美国及其她国家应用发展较快。
但1989年以来,国内某些刊物译载了美国、英国等对代森类(EBDC)安全性新看法,重要为:
美国环保局(EPA)于1977年对EBDC类杀菌剂进行了特殊评价,到1982年结束。1986年生产厂家自愿取消了代森铵各种登记,也规定取消了代森锌登记。1988年EPA停止了代森锌使用。1989年9月份此前,美国EBDC生产厂向EPA规定,于1990年1月起停止在已登记55种作物中42种上登记使用(其中涉及果树、蔬菜),EPA又加上马铃薯、香蕉和番茄,共计达45种。有报道说联邦德国BASF公司也与1989年停止在食用作物上使用,但保存了马铃薯。美国和德国重要以为乙撑硫脲已被证明能引起癌变。而乙撑硫脲存在于代森类产品杂质中,也是代森类分解和代谢产物,它对新生儿能引起缺陷、甲状腺障碍和致癌。1990年美已规定代森锰锌、代
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