化工热力学61-课件ppt.ppt

均相混合物一般称为溶液，也就是说溶液指
均相混合物，包括气体混合物和液体混合物。
溶液热力学由于涉及到组成对热力学性质的
影响，因而使得溶液热力学性质变得复杂化。严格处理多组分热力学性质的基础仍是热一
律和热二律。
第六章 溶液的热力学性质
2021/8/26
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目的:
1、了解溶液热力学的基本概念;
2、学习溶液热力学的基本原理;
3、为后面两章的学习打下基础。
第六章 溶液的热力学性质
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要求：
1、掌握化学位、偏摩尔性质、逸度/逸度系数、
活度/活度系数、混合性质变化、超额性质等的定义和计算；
2、掌握溶液的性质及其规律
理想溶液与非理想溶液;
Gibbs-Duhem方程;
活度系数与超额自由焓的关系式。
第六章 溶液的热力学性质
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变组成体系热力学性质间关系式
偏摩尔性质
逸度与逸度系数
理想溶液和非理想溶液
活度与活度系数
混合性质变化
混合过程的热效应
超额性质
活度系数与组成的关系
第六章 溶液的热力学性质
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在第三章已经讨论了单相定组成体系的热力学性质。对于单相的纯物质或定组成体系，热力学性质间的关系式为,
变组成体系热力学性质间关系式
对1mol物质:
对nmol物质:
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对应微分方程
1mol:
变组成体系热力学性质间关系式
nmol:
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对于可变组成的单相敞开体系：
变组成体系热力学性质间关系式
式中 ni是i 组分的摩尔数。
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内能的全微分式为：

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由Maxwell第二关系式(p30)知：
为简便起见，定义化学位为：
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则内能的全微分式可写为：
将(4-3)代入式子：
微分得:
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