北京大学1998年研究生入学考试试题.doc

北京大学1998年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:1月17日上午
招生专业: 研究方向:
指导教师:
试题:答案一律写在答题纸上
常数 h=×10-34J·S k=×10-23J·K-1
F=96485C·mol-1 c=×108m·s-1
(14分)
写出联系实物微粒波性和粒性的关系式;
写出Li2+的Schrödinger方程;
写出Pt原子能量最低的光谱支项;
计算H原子3dxy轨道的角动量和磁矩;
写出的点群和全部独立的对称元素;
写出肽键中的离域π键;
计算的配位场稳定化能(以Δ0表示);
解释分子轨道;
解释绝热电离能。
(5分)
计算H原子1s电子离核的平均距离。
(7分)
º,若用杂化轨道Ψ=c1ψ2s+c2ψ2p来描述中心氧原子的成键σ轨道,请推算:
Ψ的具体形式;
ψ2s和ψ2p在Ψ中的成分(所占百分数);
被孤电子对占据的杂化轨道的具体形式。
(7分)
在某条件下制得AxBy型离子晶体,该晶体属立方晶系,晶胞参数为1424pm,晶胞中A 离子的分数坐标为,,;,,;,,;,,;,,;,,;,,;,,;,,;,,;,,;,,。B离子的分数坐标为,,;,,;
,,;,,。
写出该晶体的化学式;
写出该晶体的特征对称元素;
画出晶胞沿4重轴的投影图;
指明该晶体的空间点阵型式和结构基元;
若将该晶体的空间结构看作B离子作最密堆积,A离子填入由B离子形成的多面体空隙,则A离子占据何种多面体空隙?占据空隙的分数为多少?
画出离子在(110)面上的排布图;
用CuKα射线(λ=)摄取该晶体的粉末图,下列衍射中哪些不出现?111,200,220,300,311,222,400,331,420,422
计算d311和θ311。
五.(12分)
,设液体汞和过冷液体汞的,并认为它是常数。将1mol,,,,请求算:
1mol汞体系由始态到终态的焓变;
液体汞变为固体汞的量;
体系汞的熵变及环境的熵变;
体系汞的Gibbs自由能变(已知;
上述过程是否为不可逆过程?应用何种判据得到你的结论?
六.(8分)
NaCl~H2O体系定压相
图如右:
分别写出相区A、B、C、D、E中所存在的稳定相;
组成为a的溶液降温过程的步冷曲线;
北极爱斯基摩人根据季节的变换,从海水中取出淡水,根据相图分析其科学依据; H
2O wt% NaCl·2H2O NaCl
如能从海水中取出淡水,试计算一顿海水能取出淡水的最大量是多少?%(wt%)%(wt%)。
七.(10分)
反应,请写出标准平衡常数的统计力学计算公式(注明各符号所代表的物理量);
反应H2+I2=2HI。已知各分子性质如下:
M/gmol-1
θr/k
θv/k
D0/10-19J
H2(g)


5986

I2(g)