关于聚合反应和合成树脂
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section 1 Natural film forming matter 第一节 天然成膜物
一. 干性油与油性涂料
动植物油现在仍然是涂料重要的原料之一,其中干性油,如桐油和亚麻油,是历史上最早作为涂料的天然产物.
动植物油一般是甘油的三脂肪酸酯,但其中的脂肪酸不是单一的,其结构表示如下:
其中,R1,R2,R3大多是18碳酸基,也有其它碳数的酸,主要脂肪酸有:
硬脂酸 CH3(CH2)16COOH
油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
亚油酸 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
亚麻酸 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
桐油 CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH
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1. 油的干燥
空气对于油的氧化主要是通过分子中的活泼亚甲基进行的,活泼亚甲基是指两个双键当中的亚甲基:
干性油的“干燥”过程是氧化交联的过程。
速率决定步骤?
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可加入催化剂促进过氧化氢的分解,此处又称为催干剂,主要是钴盐和锰盐,可与过氧化氢物组成一个氧化还原引发体系,机理如下:
除了主催化剂,还需加入助催化剂,可增加主催化剂的效率,并可使漆膜表里干燥均匀,消除起皱,如铅盐,锆盐。
还可具有共轭双键的干性油,以桐油为代表,其干燥机理不同,P173。
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2. 油的干性
油一般分为干性油,半干性油和非干性油。干性油可在空气中氧化成膜。常用碘值鉴定油的性质。碘值是指为饱和100g油所含双键所需碘的克数。
碘值>140为干性油;
125<碘值<140为半干性油;
碘值<125为非干性油。
但碘值不能反应活泼亚甲基的数量,所以是不准确的。用干性指数即油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。
干性指数=%亚油酸+2×%亚麻酸,干性指数大于70%为干性油。
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P175 自学
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section 2 Alkyd Resin 第二节 醇酸树脂和聚酯树脂
醇酸树酯本质也是聚酯,但一般含有油的成分,也有不含油的聚酯,也称为无油醇酸,在这里单独称为聚酯树脂,但不能单独成膜。
一、醇酸树脂基本原料及分类
主要原料是多元醇:主要甘油,季戊四醇,三羟甲基丙烷等
多元酸:主是邻苯二甲酸或酐,间苯二甲酸、已二酸等二元酸
一元酸:亚麻油,豆油、桐油等含油酸。
根据干性程度,可分为两大类:
可氧化干燥的。实际是一种“大分子”干性油,只需要少许
交联点即可干燥成膜。漆膜性能也远远好过天然干性油。
非氧化干燥的。主要用作增塑剂和多羟基聚合物。
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不同油度醇酸树脂结构示意图 无油 短油度 中油度 长油度
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醇酸树脂中的油含量对基性能影响很大,油含量以油长表示:
按油长不同,可分为长油度(>60%)、中油度(40-60%)和短油度(40%以下)。
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分 类
短油度
中 油 度
长油度
油度/%
33~43
44~48
48~53
54~59
60~74
苯酐含量/%
50~38
38~36
36~33
33~30
30~20
脂肪酸含量/%
30~39
40~45
46~50
51~55
56~70
不同油度醇酸树脂的划分与性质
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