核磁共振氢谱图怎么看.ppt

核磁共振氢谱图怎么看
你现在浏览的是第一页，共39页
核磁共振氢谱分析的一般步骤
核磁共振氢谱的分析大体上可以分为以下三个步骤：
(1) 看峰的位置（即化学位移）和峰的面积（即氢原子数目）：应用化学位移的知识 其结果，原来的羟基峰消失，同时，与羟基相连的次甲基峰左移1-2ppm。
你现在浏览的是第十九页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
如果羟基为酚羟基，则加三氟醋酸酐后，羟基的邻、对位氢的峰也发生左移。
例:下面两个化合物的区别（应用三氟醋酸酐确定羟基的位置）：
你现在浏览的是第二十页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
溶剂效应
苯、吡啶等溶剂具有强的磁各向异性，在样品溶液中加入少量此类溶剂，它们会对样品分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。由此可以使样品的1HNMR谱发生较大的变化，有时，可以使重叠的峰组分开。
例：下面的化合物的1HNMR谱:
你现在浏览的是第二十一页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
例：下面的化合物的1HNMR谱:

当用CDCl3做溶剂时，异丙基的两个甲基以及另一个甲基的峰重叠非常严重，不能区分。如改用C6D6作溶剂，则三个甲基可以获得较好的分离。
你现在浏览的是第二十二页，共39页
你现在浏览的是第二十三页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
使用高场仪器
高场仪器的使用可以简化图谱：
(1) 氢原子核绕磁场进动有一定的角速度ω。ω与外加磁场的磁场强度H0成正比，具有如下关系式：
你现在浏览的是第二十四页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
(2) 氢原子核在外加磁场H0中的实受磁场H核与H0的关系：
H核=H0(1-σ)
其中σ为屏蔽常数,其数值与外加磁场无关,而是取决于氢原子核的化学环境。H0σ为氢原子核的核外电子所产生的抗磁场，它的数值与H0成正比。
你现在浏览的是第二十五页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
(3) 1HNMR谱图的复杂程度由Δυ/J的数值所决定。J的数值反映了原子核磁矩间相互干扰（作用能量）的大小，是化合物分子所固有的属性，不因作图条件的改变而改变。化学位移之差以ppm计，是相对数值，不随仪器的频率的改变而改变；但以Hz计，则是绝对数值，与仪器的频率成正比。（例如，，在60MHz的仪器上，它相当于6Hz；在400MHz的仪器上，它相当于40Hz）。
你现在浏览的是第二十六页，共39页
帮助分析图谱的一些辅助手段
由于以上3个方面的原因，在不同频率的NMR波谱仪上所测同一样品的谱图形状是不同的，且仪器频率越高，图谱越趋简单化。
另外，高频仪器的使用可以改善仪器的信噪比，提高灵敏度。
你现在浏览的是第二十七页，共39页
双照射(双共振)技术
双共振（double resonance）又叫双照射（double irradiation）
双共振技术是在扫描射频H1(υ1)扫描的同时，再加上另一个照射射频H2(υ2)来照射某一特定核，使其达到饱和（高速往返于各自旋态之间）状态。其结果能使图谱发生很大的变化。
你现在浏览的是第二十八页，共39页
双照射(双共振)技术
在双共振实验中，通常采用的符号如下：
(1) 用H0表示外磁场；
(2) 用H1或υ1表示扫描射频；
(3) 用H2或υ2表示照射射频
（4）用A{X}表示被观测核为A，被干扰核（被照射核）为X。
你现在浏览的是第二十九页，共39页
双照射(双共振)技术
在双共振实验中,当被观测核与被干扰核为同种类核时，称为同核双共振；如1H{1H}；当被观测核与被干扰核为不同种类的核时，称为异核双共振；如13C{1H}。
双共振技术的应用主要包括自旋去偶和核的Overhauser效应（NOE）。
你现在浏览的是第三十页，共39页
双照射(双共振)技术
自旋去偶
相互偶合的核，使峰发生裂分。峰的裂分需要一定的条件，即相互偶合的核在其各自旋态（如1H在+1/2和-1/2自旋态）的时间必须大于某一时间标度（一般情况下，应大于10-1秒）。在通常的测试条件下，如果不存在化学交换，相互偶合的核可以满足这一峰裂分的条件。但是，当用一个方法破坏上述条件时，就可以去掉偶合。
你现在浏览的是第三十一页，共39页
双照射(双共振)技术
双共振技术使被干扰的核达到了饱和（即高速往返于各自旋态之间），从而，使其在各自旋态的时