碘和碘离子的测定
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实验原理
在一定温度下,I2、I-和I3-之间在水溶液中存在如下平衡:
(1)
其平衡常数Ka为:
(2)
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式中α,X,γ分别为活度、浓度和活度系数。在浓度不大的溶液中
(3)
故
(4)
因此,通过测定平衡时I2、I-和I3-的浓度,就可计算出平衡常数Ka。
现在学衡时溶液中I2、I-和I3-的浓度,可用过量的I2和一定浓度的KI溶液通过充分振荡达到平衡后,取上层溶液用硫代硫酸钠标准溶液测定其碘含量,此碘量是平衡时溶液中I2和I3-的总碘量[X(总)]。I2的浓度可用纯水中碘的饱和溶解度X(I2)来代替,由X(总)减去X(I2),就可得到平衡时I3-的浓度[X(I3-)]。由X(I3-)可知I3-所结合的I-的量,由体系中加入的I-的量减去I3-所结合的I-的量,就能计算出平衡时I-的浓度。最后求得Ka。
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实验步骤
1. 溶液配制
在通
风橱
内将
碘用
研钵
研细
1号碘量瓶
2号碘量瓶
3号碘量瓶
、 KI
KI
将碘量瓶
瓶塞盖好,
置于振荡
器中振荡
20min后,
转移到25℃
恒温槽中
恒温。
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从1号或2号瓶
中取上层溶液
250mL
锥形瓶
用硫代硫酸钠溶
液滴定到淡黄色
加入5滴
淀粉溶液
40mL蒸馏水
2. 溶液中碘浓度的测定
继续滴定至
蓝色刚好消失
记录硫代硫酸钠
标准溶液的用量
从3号瓶
中取上层溶液
用硫代硫酸钠
标准溶液滴定
记录硫代硫酸钠
标准溶液的用量
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实验结果
实验数据和计算结果列于下表
编 号
1
2
3
硫代硫酸钠标准溶液用量 /(mL)
碘的总浓度X(总)/(mol/L)
溶液中碘的浓度X (I2)/ (mol/L)
X(I3-) /(mol/L)
X(I-) /(mol/L)
平衡常数Ka(25℃)
Ka(平均值)
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注意事项
(1)碘易升华、挥发,有毒性和腐蚀性,要小心使用。
(2)移取碘量瓶中上层溶液时,要防止将下层的固体碘
吸出。
(3)平衡常数与温度相关,要控制好平衡体系的温度。
(4)碘易挥发,碘离子易被空气氧化,滴定碘时滴定速
度可适当快些。
(5)实验结束后,碘应回收,其它废液倒入碱性废液桶
内。
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问题讨论
(1)实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样
准确?
(2)用硫代硫酸钠溶液滴定碘时,能否在滴定前加入
淀粉指示剂?
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参考答案
(1)实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样准确?
答:实验中所配制的溶液,碘的浓度是饱和浓度,因此加入固体碘的量只要多于其饱和溶液所需的碘量即可,不需准确加入。
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